多氮唑羧酸酯金属配合物的合成及性能研究.pdfVIP

摘 要 金属-有机骨架 （Metal-Organic Frameworks ，简称 MOFs ）材料是由金属离 子或金属簇与有机配体配位形成的多孔聚合材料，多孔材料在气体储存，分子分 离吸附，催化，生物传感方面具有潜在的应用，而且含N 、O、S原子等多结合位 点的配合物与天然生物系统的结构具有相亲的性质，也为设计具有有用生物学特 性的金属配合物提供了很大的可能。本课题围绕晶体工程学原理，研究设计了含 三氮唑和羧酸基团的有机配体，该类配体含有三氮唑和羧酸双功能基团，具有良 好的配位性能，可实现含氮类和羧酸类配体的互补性，理论上可构筑新颖结构的 金属有机配合物。此外，合成了含多氮的有机配体，利用含氮配体与羧酸配体具 有很好的兼容性，将该配体与不同的羧酸作为混合配体，构筑新颖结构的金属有 机配合物。代表性的有机配体如下结构所示： COOH N N COOH N N COOH N H N H HOOC COOH COOH HOOC N N N N HOOC COOH N N H H HOOC COOH 第二章，我们设计了含三氮唑为母体的多羧基化合物，该类化合物具有含有 多氮原子的母体三氮唑配体，该类配体含富电子的N原子和羧酸基团，一方面具 有很好的配位功能，与金属离子容易构筑金属配位聚合物；另一方面，富电子N 原子，具有很好的亲水性，可能与生物分子具有潜在的相互作用性能。我们利用 此类配体，与金属反应，制备了四个金属有机配合物，[Cd (TZ2424)] ·H O (1) ， 2 [Zn (TZ244-4)] ·(DMF) ·2H O (2) ， [Cd (TZ444) (pbda) ]·2DMF ·2H O (3) 和 2 2 3 2 2 2 [Cd (TZ33) (H O) ]·2H O (4) 。配合物1的每个有机配体作为一个μ -bridge通过羧 2 2 2 2 2 4 0 1 1 1 酸基团以μ −η :η -mono -dentate 与μ −η :η -bis-monodentate 的模式，连接4个Cd(II) 1 2 原子形成了二维 (2D)