甲基异丁基酮合成技术的进展与市场分析.docx

甲基异丁基酮合成技术的进展与市场分析 梁诚 （中国石化集团南京化工厂，210038） 摘要：甲基异丁基酮广泛用于中沸点溶剂和有机合成等领域，文章综述了甲 基异丁基酮的各种生产路线，其中重点介绍丙酮一步法技术的工艺进展。 另外对 甲基异丁基酮的国内外生产现状，市场需求及发展趋势作了分析，并对我国甲基 异丁基酮的生产和发展提出了建议。 关键词：甲基异丁基酮生产工艺市场发展 甲基异丁基酮（MIB旳，是一种优秀的中沸点溶剂和化工中间体，可用作涂料、硝化纤维、 乙基纤维素、录音录像带、石蜡及多种天然或合成树脂溶剂，润滑油精制的脱蜡剂，稀 土金属萃取剂，聚合物反应引发剂、表面活性剂，医药、农药萃取剂和橡胶防老剂的原 料等。是我国目前较为紧俏的精细石油化工中间体，在许多应用领域具有不可替代性， 目前需求主要依赖进口。 1合成技术进展 甲基异丁基酮工业化生产工艺按原料分有异丙醇法和丙酮法，丙酮法工艺又分为三 步法和一步法。 1.1异丙醇法 异丙醇法以异丙醇为原料，经过脱氢得到丙酮，然后丙酮再经过催化加氢得到 MIBK 同时联产二异丁基酮（DIBK），丙酮和异亚丙基丙酮。20世纪中期以前大部分丙酮由异丙 醇脱氢而得，因此许多石化公司用异丙醇生产 MIBK随着异丙苯氧化法生产丙酮新工艺 的成功使用，丙酮生产成本大幅度降低，目前在工业生产中以异丙醇为原料合成 MIBK装 置仍占有25%随着丙酮作为原料的竞争优势日趋明显，预计今后以异丙醇为原料的工艺 路线将越来越少。 1.2丙酮法 丙酮法根据反应过程又分为三步法和一步法，由于一步法具有工艺流程短、投资少、 原料转化率高等优点，已经成为 MIBK合成技术的主流。 1.2.1丙酮三步法 丙酮三步法生产MIBK生产工艺分为三步反应过程，即液相缩合、酸催化剂脱水和选 择加氢。丙酮在含碱催化剂的液相中经缩合制备双丙酮醇，丙酮缩合中所用的固体催化 剂通常为碱金属氢氧化物或碱土金属的氢氧化物，也可以为其他化合物，如氧化钼、氧 化镁等，反应副产物为异亚丙基丙酮和三丙酮二醇等；双丙酮醇在含有弱酸催化剂液相 下脱水生成异亚丙基丙酮；异亚丙基丙酮在液相或气相经催化加氢生成 MIBK＞在一定的 反应条件下，异亚丙基丙酮几乎完全转化， MIBK的选择性可以达到95%~98%主要副产 物为甲基异丁基醇（MIBQ、丙酮、异丙醇、己二醇、异丙醚和水等。 1.2.2丙酮一步法 由于多功能高效催化剂技术的开发成功，丙酮一步法加氢生产MIBK成为目前工业化最实 用的工艺路线，反应方程式为： MIBK因此反应机理是通过醇醛缩合脱水，生成异亚丙基丙酮，然后经过催化加氢生成 MIBK因此 由于使用催化剂性能优良，因此催化剂对反应原料和条件要求比较高，要求氢气纯度高， 特别是氧等活性物质含量尽可能低，绝对不能含硫元素，否则易使贵金属 Pd快速中毒， 另外惰性气体如氮气尽可能除去，因为会提高反应器中的总压力，而降低氢气的分压； 要求原料丙酮不含水，以防止水使酸性阳离子交换树脂催化活性降低。 虽然一步法工艺中MIBK的选择性很高，但是反应中会产生多种副产物，主要副产物有异 丙醇、MIBG 4,6-二甲基-2-庚酮、双丙酮醇和水等。液相反应器可用固定床或悬浮床， 固定床工艺中，液体丙酮从上向下经过催化剂层，氢气进料既可逆向流动也可以同向流 动；悬浮工艺中，催化剂在适当的搅拌机理作用下保持悬浮状态。 德国Veba-Chemie公司于1968年率先建设一步法生产装置，其丙酮单程转化率为 34.4%, MIBK选择性为 96.5%。 丙酮一步法生成MIBK的关键在于开发出一种特殊多功能的催化剂，这种催化剂具有 缩合、脱水、选择性加氢的作用，最早采用一步法生产 MIBK的德国Veba和TaRaco两家 公司选用强酸性阳离子交换树脂和对烯烃双键加氢功能的 Pd做催化剂，制备比较困难； 近年来美国Mobil公司开发了 Pd-NSM-5改性沸石催化剂，只需要浸渍、焙烧就可以制备。 近年来我国部分科研院所也对多功能催化剂进行大量研究与开发，如抚顺石油化工 研究院研制的催化剂是由氢型离子交换树脂与载 Pd活性Al 2O3组成，该催化剂不仅活性 高，选择性好，而且解决了传统载 Pd树脂催化剂在使用过程中Pd的流失，具有良好的 稳定性。另外该院还开发出分子筛催化剂，采用无胺法合成 ZSM-5分子筛为载体，以金 属Pd为活性组分，以金属Cu为助催化剂，合成MIBK采用分子筛为载体可以降低成本 减少污染，同时Cu为助催化剂可以有效的降低活性组分 Pd的含量。 金陵石化研究院研制出一步法合成 MIBK的双金属树脂型催化剂，以阳离子交换树脂 为载体，以金属Pd和一种过渡金属元素、Pd和一种镧系金属元素、Pd和一种碱土金属 元素为活性组分组成，该催化剂活性高，选择性好，而且使用