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红外光谱有机化合物中的应用 .一、红外吸收的基础知识： 1、 基本原理：能量在4,000 400cm-1的红外光不足以使样品产 生分子电子能级的跃迁，而只是振动能级与转动能级的跃迁。 由于每 个振动能级的变化都伴随许多转动能级的变化，因此红外光谱也是带 状光谱。分子在振动和转动过程中只有伴随净的偶极矩变化的键才有 红外活性。因为分子振动伴随偶极矩改变时，分子内电荷分布变化会 产生交变电场，当其频率与入射辐射电磁波频率相等时才会产生红外 吸收。因此，除少数同核双原子分子如 Q，N2, C12等无红外吸收外， 大多数分子都有红外活性。 2、 红外吸收： 一定波长的红外光照射被研究物质的分子， 若辐射能(2)等于振 动基态(V0)的能级(E1)与第一振动激发态(V1)的能级(E2)之间的能 量差C E)时，则分子可吸收能，由振动基态跃迁到第一振动激发态(V0 V1): E = E2 - E1 = h 分子吸收红外光后，引起辐射光强度的改变，由此可记录红外吸收光 谱，通常以波长(lm)或波数(cm-1)为横坐标，百分透过率(T %)或吸 光度(A)为纵坐标记录。环庚三烯的红外光谱： 3、红外吸收强度的表示：红外谱图的纵坐标反映红外吸收的 强度，常米用透过也可米用吸收度表示 表观摩尔系数：e 很强：e 200 强：e : =75-200 中：e = :25-75 弱：e = :5-25 很弱：e 5 4、红外光谱产生的条件 （1）、必要条件：用红外线照射分子时，如果红外光子的能量等于 分子振动能级跃迁时所需的能量，则可以被分子吸收，产生振动光 （2）、充分必要条件：辐射与物质之间有偶合作用，即物质分子在 振动过程中有偶极距变化。 1、样品池：KBr盐片 2、红外样品的制备 液体样品：液膜法 固体样品：压片法或液膜法 液体样品：液膜法 固体样品：压片法或液膜法 (LO[0.1chci3h2oOJ (LO [0.1 chci3 h2o OJ mm 3800 L 3000 2000 1600 1200 1000 BOO 7OOcm-3 0J 匚 一翅 ! 0J 匚切 td H | A 1 U?！ 匚 才一一 M -ESI 一些溶剂的干扰范围 CHjCOCH3 CHjCN C曲 红外的表达： 纯样品：IR (neat) KBr 压片：IR (KBr) 溶液：IR (sol.)，比如 IR (CH2CI2) 5、红外光谱解析的三要素：在解析红外光谱时，要同时注意吸收峰 的位置、强度和峰形。 6、红外光谱的八个光区: 波长（呼） 波 敬（7〉 键的撮也类舉 ① 2. 7—3. 3 3 750—3000 TpN-H - ▼ X 3. 07 3 叱 H. AlH ) ③ 3, 3—3. 7 3000—2 700 ▼ 、 叱CHf J—bL—po ) H 4. 2j4. 9 2400—2100 5,3—6. 1 1 00—1 650 ?/屐、醛.權k醸胺、酣、矽軒） ⑥- 5. 9F 2 167S—15OO Ni/脂肪廡及苦呑族二： (C—N) ⑦ 6. 8?化7 H50-1300 S--C—H H(面内｝ ⑧ 10. 0?15 4 1000—650 趴ic-H.Ar H （面夕卜） 二、 结合谱学知识推断化合物的结构： 根据红外光谱图和红外光 谱的八个光区初步推断化合物的结构 解析步骤如下： （1） 首先依据谱图推出化合物的碳架结构 （2） 分析各光区的区域的伸缩振动形式 （3） 根据各官能团的特殊吸收区域判断是否有无 （4） 解析时，要把各个官能团联系起来，不要单一化，准确判断官 能团的存在 三、鉴定化合物的真伪：某些化合物的红外光谱同其熔点、沸点、折 射率、比旋度等数一样是一种特征。尤其是有机化合物的红外光谱吸 收峰多达20多个，因此用它来鉴别化合物的真伪比其物理因素准确 的多，且为实际方便。 （一） 与标准品的红外光谱对照 对照该化合物试样与标准品在同一条件下测得的红外光谱， 当完全相 同（包含到指纹区时）时，就可判定为该化合物为真。 注意：除正二十二烷与正二十三烷外，他们属同系物，但构成链的单 元不一样。 （二） 与标准图谱对照 当无标准品时，有标准图谱，可按名称，分子式索引查找核对，但必 须注意： （1）所用仪器与标准图谱一致。 （2）测绘条件与标准图谱一致，尤其是物理常数和溶剂影响很大。 例如：邱泽雨等采用红外光谱法对何首乌及其混伪品的氯仿和乙 醇提取液分别进行鉴别， 实验表明， 在与药材对照品相同的实验条件 下，红外光谱中吸收峰的位置、峰形、峰强度等特征具较强的种属特 异性，可作为鉴别何首乌与混伪品的依据。对猪胆结石、人胆结石、 假牛黄 （ 大黄、黄芩、黄连和黄柏制成 ） 进行红外光谱测定，可以看出 红外光谱能有效地将天然牛