癸二酸的生产工艺及技术进展.pdfVIP

精品文档 你我共享 癸二酸的生产工艺及技术进展 国内外对于工业制造癸二酸方法的研究非常活跃。 例如高温碱熔处理蓖麻醇 酸法；裂解蓖麻油法； 硝酸氧化环癸烷和环癸醇法； 臭氧分解十一碳烯酸或其乙 酯等；制癸二酸的的方法都属于较早开发的方法， 电解己二酸法和微生物发酵法， 也越来越受到重视。 2.1 裂解蓖麻油法 裂解蓖麻油法是最传统的癸二酸生产方法， 是采用蓖麻油催化水解或加碱皂 化生产成蓖麻油酸后， 再以苯 ( 甲)酚为稀释剂于 260～280℃加碱裂解， 经酸化等 纯化处理后得到癸二酸。 传统的制造方法存在 3 个方面的问题：生产周期长，产品质量差，苯 ( 甲)酚 有毒，腐蚀设备，污染环境。 2.1.1 生产工艺 采用碱热裂解蓖麻醇酸： 以蓖麻油为主要原料， 经水解、裂化、 中和、脱色、 酸化、水洗、脱水、干燥工序，原采用间断操作制成癸二酸。 80 年代，天津中河化工厂首先试行了裂化、中和、脱色及酸化连续化生产。 目前，潍坊有机化工厂、南宫市第一化工厂、濮阳中原石油化工厂、衡水东 风化工厂实现了连续化生产。其优点是 :生产稳定、质量较好，操作安全，职工 劳动强度降低，且物耗、能耗有所下降。 （1）水解： … （2 ）裂化：… （3 ）中和 裂化料水溶后，加 H 至 PH=6.0～6.2，脂肪酸游离出来与水相分离，而 2SO4 癸二酸仍以单钠盐的的形式溶解在水相中，从而达到提纯的目的。 （4 ）脱色酸化工序 AAAAAA 精品文档 你我共享 利用阴离子大孔吸附树脂的吸附能力， 除去料液中有机色素及中和工序未除 去的微量脂肪酸，然后料液加 H SO 使 PH 值在 2.0～2.5 之间，此时溶液中癸二 2 4 酸单钠盐全部生成癸二酸，经冷却降温析出。 其流程框图如下： 图 2.1 裂解蓖麻油法生产癸二酸工艺里欧成图流程 近来，国内外对该法制癸二酸进行了大量研究。 例如含蓖麻醇酸 84%的原料， 在改进的工艺条件下，如以液体石蜡为稀释剂及 Pb O 为催化剂后，不仅缩短了 3 4 反应时间，而且也提高了收率。 （5 ）含酚污水处理 … 2.1.2 影响色值的原因 影响色值的原因有裂解、脱色、稀释剂（苯酚）等。 （1）裂解 在癸二酸的生产工艺中， 裂解工序对最终产品的质量和色值有重要影响。 癸 二酸的裂解必须在碱的存在下才能实现， 碱的浓度、 反应温度和催化剂的浓度都 对裂解的好坏和最终产品的质量有直接的影响。 温度是裂解的关键因素， 由于蓖 麻油酸的特殊性，导致在不同温度下生成不同的产物，在 200℃以下反应，反应 物为 2-辛醇和 10-羟基癸酸，与碱反应生成单钠盐；若反应超过 300℃，由于受 高温的影响，蓖麻油酸的分子在 11 和 12 碳原子之间羟基处断裂，生成庚醛和 11-烯酸。由于生成副