铜冶金学第7章粗铜火法精炼-精品.pptVIP

H2(g) + [O]= H2O(g) (7-8) C(S) + [O]= CO(g) (7-9) CO(g) + [O]= CO2(g) (7-10) 2C2Hm(g) +6[O] = 2CO(g) +m H2(g) +2 CO2(g) (7-11) 2NH3(g) + 3[0] = N2(g) + 3H2O(g) (7-12) 在还原作业温度下，上述反应都向右进行。在1150℃下按（7.8）式还原时，铜液中的含氧量与含氢量有以下的关系： 式中，f0为铜液中氧的活度系数，[O%]为铜液中的氧浓度。在还原反应时PH2在不断减少，PH2O在不断增加，若水蒸汽未即时排出，即PH2O/PH2的比值不断增大，当比值大于10 后，即氢浓度较低时，按此平衡常数计算，铜液中含氧量仍可降到0.002%以下， 这说明气体中只要有很少的氢，就能保证铜液中的氧被还原脱除。 氧化精炼后，铜液中还存在着部份杂质，这些杂质，除金、银、硒、碲等外，多数是以氧化物或化合物的形式，存在于铜液中。在还原阶段，Cu2O优先于杂质氧化物被还原。杂质氧化物能否被还原，取决于铜液的脱氧程度，即最终含氧量。只有在铜液含氧量很低时，杂质才有被还原的可能。但是，若为了避免杂质的还原，而进一步脱氧的话，将会增加还原时间和还原剂的消耗，还会造成铜液含氢量增加，致使阳极气孔率增加，质量下降。 7.2.6 杂质的还原 (7-6)式变为:  公式(7-7)说明,氧化精炼时,铜液中杂质残留的浓度NMe与其氧化物的活度系数和摩尔分数成正比,而与氧化反应的平衡常数K、铜液中Cu2O的饱和系数及杂质的活度系数成反比。 在一定的精炼温度下,K为常数。当杂质形成不溶于或极少溶解于铜的氧化物时,式(7.5)中的分子为1。因此, 杂质的残留浓度只取决于Cu2O的饱和系数和KγMe之积。β、K与γMe对NMe的影响程度是不同的。 在1200℃的条件下,对粗铜中各种杂质氧化反应(7-2)的平衡常数、杂质浓度(%)及其在铜液中的活度系数已经进行过研究,结果如表7.3所示。 表 7.3 在1473K下反应[Cu2O]+[Me]=2[Cu]+(MeO)的平衡常数、杂质浓度（质量%）和在铜液中的活度系数 1 2 3 元素 浓度/％ K γMe 元素 浓度/％ K 元素 浓度/％ K γMe Au Ag Pt Pd Se Te 0.003 0.1 － － 0.04 0.01 1.2×10－7 3.5×10－5 5.2×10－5 6.2×10－4 5.6×10－4 7.7×10－2 0.34 4.8 0.03 0.06 1 0.017 Bi Cu Pb Ni Cd Sb As Co Ge Sn In 0.009 ~99 0.2 0.2 － 0.04 0.04 0.001 － 0.005 － 0.64 － 3.8 25 31 50 50 1.4×102 3.2×102 4.4×102 8.2×102 2.7 1 5.7 2.8 0.73 0.013 5×10－4 10？ － 0.11 0.32 Fe Zn Cr Mn Si Ti Al Ba Mg Ca 0.01 0.007 － － 0.002 － 0.005 － － 4.5×103 4.7×104 5.2×106 3.5×107 5.6×108 5.8×109 8.8×1011 3.3×1012 1.4×1013 4.3×1014 15 0.11 － 0.8 0.1 － 0.008 － 0.067 － 由上表,按K值可以将杂质分为三类: 第1类K值很小,除Te为0.077外,均小于10-4。同时,γMe也小。此类贵金属与Cu2O的反应非常困难,这正是所希望的,它们可以保留于阳极铜中,以便在电解精炼时从阳极泥中回收。 第2类杂质中,K值的差别幅度较大,并且与γMe的乘积之差别也大。 按此,又可以分成两种: (a) Cu2O反应的趋势较小,K与γMe 的乘积也小。它们是As、Sb和Bi,其KγMe值 分别为0.25、0.35和1.73,要在火精炼中除去这些杂质,并不容易。尤其是Bi，虽然γMe较As、Sb高,但是,作为除杂质的前提条件－-氧化趋势却是该类元素中最小的。 若粗铜中含Bi高时,火法精炼是难以将它除去的。从公式(7-7)可以看出,这种杂质的γMeONMeO应该具有更小的值,即比较完全地形成造渣物或挥