室温水溶液中离子液体调控合成贵金属微纳材料.pdfVIP

摘要 摘 要 贵金属纳米材料由于其独特的物理和化学特性而受到广泛的关注。不同于块 状金属，纳米材料由于较小的尺寸，大的比表面积和大量的表面原子、缺陷和台 阶，使其在诸多领域显示出优异的性能。纳米材料的性能也与其组成、结构和形 貌等具有密切的关系。由于双金属之间存在集团效应、电子效应和几何效应等， 使其在催化、电催化、表面增强拉曼散射 （SERS ）、光热理疗和生物传感等领 域表现出显著优于单金属的性能。然而，纳米材料较小的尺寸使其具有较大的表 面能，使用过程中易发生团聚而失活。这样，构筑具有纳米尺寸单元的分级结构 显得非常重要，它们在应用过程中不仅能够保持其形貌和活性，而且能够方便的 回收利用。鉴于离子液体具有结构和性能可调的特点，本课题首先选择或设计合 成了几种离子液体。在水溶液中，室温条件下，离子液体调控作用下，合成了多 孔蠕虫状Au 和具有不同形貌的AuPd 、AuPt 双金属微纳材料，并对其 SERS 和 催化性能进行了研究。 （1）首先合成了离子液体四丙基铵甘氨酸（[N3333][Gly] ）。然后在水溶液 中，室温条件下，在[N3333][Gly]调控作用下，合成了多孔蠕虫状 Au 微纳材料。 该Au 纳米蠕虫由6 - 12 nm 的Au 纳米颗粒组成，长约0.3 - 0.6 μm ，宽约0. 1 - 2 -1 0.15 μm。BET 测试表明，Au 纳米蠕虫比表面积高达 71.16 m ·g ，明显高于大 多数文献报道值。其主要以2.4 nm 的介孔为主。结果表明，[N3333][Gly]对Au 纳 米蠕虫状结构的形成起到了至关重要的作用。以罗丹明 6G 为探针分子，Au 纳 米蠕虫具有较强的 SERS 响应信号（检测限 10-13 ）和极高的重现性 （平均标准 偏差2% ）。而且，以对氨基苯硫酚和吡啶为探针分子，Au 纳米蠕虫也具有较 强的 SERS 信号。同时，在催化还原对硝基苯酚和对硝基苯胺反应中，Au 纳米 蠕虫也具有较高的催化活性，反应在 100 s 和 150 s 即可完成。 （2 ）在离子液体氯化 1-羟乙基-3- 甲基咪唑（[HEmim]Cl）辅助下，室温水 溶液中一锅制备出不同金属比例的海绵状 AuPd 合金微纳材料。不同组分的海绵 状AuPd 微纳材料均由粒径约为30 - 40 nm 的纳米颗粒聚集熔接而成，颗粒大小 均一。海绵状结构蓬松多孔，Au Pd 、Au Pd 和 Au Pd 均具有较大的比表面积， 3 1 1 1 1 3 2 -1 2 -1 2 -1 分别为51.544 m ·g 、45.142 m ·g 和47.533 m ·g ，同时还存在大量的介孔。 离子液体对 AuPd 纳米海绵状结构的形成起到了关键作用。在对硝基苯酚还原反 应中，不同摩尔比的 AuPd 纳米海绵均表现出比商用 Pd/C 更优异的催化性能。 其中Au Pd 纳米海绵具有最高的催化活性，反应在 98 s 内即可完成，反应速率 1 3 常数为 0.0143 s-1 ，是商用 Pd/C 的 2.3 倍。这种方法也可以制备其它的双金属 I 摘要 （如PdCu 、PtCu 等）和多金属纳米海绵。 （3 ）首先合成了聚离子液体聚溴化 1- 乙烯基-3- 乙基咪唑 （Poly(ViEtIm)Br ， 简写为 PVEIB ）。在水溶