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乙二醇单烯丙基醚的生成及其环氧化还原反应 中文摘要 缩水甘油醚通常是指分子链中含有一个或多个三元环氧基团的化合物。这类化合物含有高活性的环氧基团，具有粘度低、稳定性好等特点。在环氧活性稀释剂、含氯化合物稳定剂、织物整理剂等方面获得广泛应用，是一类多功能多用途的化工产品。本文通过一种两步法，以简单的乙二醇为原料，与氯丙烯反应制备烯丙基醚，再通过烯烃的环氧化反应制备出缩水甘油醚。实验后期探究了一种磷钨杂多酸催化过氧化氢的方法，发现将磷钨酸与四丁基溴化铵混合制备出的催化剂，可以有效的催化过氧化氢环氧化烯烃，其副产物仅仅为水。实验结果通过红外光谱来检验，发现914 cm-1和856 cm-1处出现了环氧基团的特征吸收峰。 关键词：缩水甘油醚;乙二醇;烯丙基醚;环氧化 第一章 文献综述 1.1烯醚的合成 威廉姆逊合成法是制备醚类化合物最简单有效的方法。通常由卤代烃与醇或酚的钠盐反应而得，是一种双分子亲核取代反应(SN2)。卤代烃的反应活性为:二级碳一级碳烯丙基，苄基。 三级碳由于容易消除而很难进行反应。 离去基团活性:Cl Br OMs 1.1.1乙二醇单烯丙基醚的合成 贺小兰等[1]，将氯丙烯、乙二醇、氢氧化钾按一定比例投入反应釜，在一定温度和压力下，反应一定时间得到粗品。之后将粗品过滤(真空抽滤)，滤液中加入共沸剂，用特殊精馏收集沸程157~160C的物料，乙二醇单烯丙基醚。通过对数据整理、统计和分析发现，当氯丙烯：乙二醇：氢氧化钾=1：2：1，温度为75~85C，压力为0.16~0.18MPa时，产率最高。 1.1.2二乙二醇单烯丙基醚的合成 曾嵘等[2]，以二乙二醇、氢氧化钠固体和氯丙烯为原料，不加入其他溶剂，采用四丁基氯化铵作为相转移催化剂，经威廉姆逊成醚法合成了二乙二醇单烯丙基醚。产物经红外光谱和1H核磁共振谱表征。研究了发现最佳的反应条件为：反应时间3h、反应温度80C、n(二乙二醇)∶n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)=6:1.2:1，催化剂用量为氯丙烯质量的5%。目标产物的转化率达86.7%，纯度99.2%。 1.1.3三羟甲基二烯丙基醚的合成 徐博刚[3]，以三羟甲基丙烷、氢氧化钠和氯丙烯为原料，使用自制的季铵盐相转移催化剂，成功制备了三羟甲基丙烷二烯丙基醚。实验前配置好NaOH的浓溶液，加入反应釜中，升温至75C。当温度超过60C时，加入三羟甲基丙烷，待其全部溶解后，加入催化剂。逐滴加入氯丙烯，控制体系的温度适中，高于70C。体系会出现淡黄色有机相和白色固体，这是三羟甲基二烯丙基醚和NaCI生成的结果。氯丙烯滴加完成后，70C保温反应2h。反应后液体加入分液漏斗静置，分去水相和盐。将有机相用磷酸中和至7~8，用少量热水水洗，洗去中和时生成的盐，分去水相和有机相，准备蒸馏，得到产物。 魏凤等[4]，也是以三羟甲基丙烷、氢氧化钠固体和氯丙烯为原料，但采用了丁醚作为反应介质和共沸脱水剂，成功制备出三羟甲基丙烷二烯丙基醚。在实验中，保持反应瓶中溶液沸腾，通过共沸脱水制备钠盐。待无水流出，降温并滴加氯丙烯，不断搅拌进行醚化反应。反应最后通过蒸馏和提纯，制备三羟甲基丙烷二烯丙基醚。通过控制影响反应的因素，得到最佳反应条件：共沸除水温度为93~105C，醚化温度为63~65C;m(三羟甲基丙烷)：m(丁醚)=1:1.26;n(三羟甲基丙烷)：n(氢氧化钠):n(氯丙烯)=1:2:2。 1.1.4季戊四醇三烯丙基醚的合成 张君涛等[5]，以氢氧化钠的浓溶液为原料，在四口烧瓶中，加入季戊四醇、相转移催化剂，在水浴条件下保温，逐滴加入氯丙烯进行醚化反应。之后加水成盐，分液除去水相，将有机相常压蒸出氯丙烯和烯丙醇等低沸物后再进行减压蒸馏，在真空度为97~98KPa的条件下收集180~190C之间的馏份产品。通过响应面法得到制备季戊四醇三烯丙基醚的最佳工艺条件为：四丁基溴化铵为催化剂，反应温度为78C，氢氧化钠浓度为54.9%，m(催化剂):m(季戊四醇)=11.1%，转化率为70.8%。 1.1.5烯醚的制备小结 烯丙基醚的制备多选用NaOH作为原料，四丁基溴化铵等季铵盐相转移剂为催化剂。开始时先将多元醇、NaOH、催化剂混合，逐滴加入氯丙烯。待氯丙烯滴加完成后，继续反应2~3h。反应后期会生成NaCI白色固体和黄色的有机相。进行分离和减压蒸馏，制备纯净的烯醚。对于不同的多元醇，在反应步骤上有所不同。对于低分子量的醇，可以直接选用NaOH固体进行反应;对于分子量较高的醇，比如三羟甲基丙烷(常温下固体)，需要加入溶剂进行溶解。由于反应过程中会生成醇钠为中间产物，体系会变成糊状，阻止反应的进行。所以在多元醇的醚化