超微粉体特性.ppt

4-- 超微粉体特性（附加） 目录 4.1 表面效应 4.2 小尺寸效应 4.3 量子效应 超微粉体特性 ? 超微粉体材料 具有传统材料所不具备的奇异或反常的物理、化学特性， 如原本导电的铜到某一纳米级界限就不导电，原来绝缘的二氧化硅晶 体等，在某一纳米级界限时开始导电。 ? 这是由于超微粉体材料具有颗粒尺寸小、比表面积大、表面能高、表 面原子所占比例大等特点，以及其特有的三大效应： ? 1 ）表面效应 ? 2 ）小尺寸效应 ? 3 ）量子效应 4.1 表面效应 ? 表面效应 (surface effect)---- 是指纳米粒子的表面原子数与 总原子数之比随着粒子尺寸的减小而大幅度的增加，粒子 的表面能及表面张力也随着增加，从而引起纳米粒子物理、 化学性质的变化。 100 纳米 10 纳米 1 纳米 0.1 纳米 随着尺寸的减小，比表面积迅速增大 纳米粒子的表面原子所处的晶体场环境及结合能与 内部原子有所不同，存在许多 悬空键 ，具有 不饱和 性质， 因而极易与其他原子相结合而趋于稳定，具有很高的化 学活性。 ①比表面积的增加 ②表面原子数的增加 ③表面能的改变 ①比表面积的增加 ? 比表面积 (specific area) 常用总表面积与质量或总体积的 比值表示。质量比表面积、体积比表面积。 G S S g / ? V S S v / ? ( G 代表质量 ) ( V 代表颗粒的体积 ) ? 当颗粒细化时，粒子逐渐减小时，总表面积急剧增大，比 表面积相应的也急剧加大。 ? 如：把边长为 1cm 的立方体逐渐分割减小的立方体，总表 面积将明显增加。 边长 立方体数 每面面积 总 表 面 积 1 cm 10 -5 cm (100 nm) 10 -6 cm (10 nm) 10 -7 cm (1 nm) 1 10 15 10 18 10 21 1 cm 2 10 -8 cm 2 10 -12 cm 2 10 -14 cm 2 6 cm 2 6 × 10 5 cm 2 6 × 10 6 cm 2 6 × 10 7 cm 2 这样高的比表面，使处于表面的原子数越来越多， 同时表面能迅速增加。 ②表面原子数的增加 ? 由于粒子尺寸减小时，表面积增大，使处于表面的原子数 也急剧增加。 表面原子数占全部原子数的比例和粒径之间的关系 ③表面能 ? 由于表层原子的状态与内部不同。表面原子配位不足，因 而具有 较高的表面能 。如果把一个原子或分子从内部移到 界面，或者说增大表面积，就必须克服体系内部分子之间 的吸引力而对体系做功。 ? 颗粒细化时，表面积增大，需要对其做功，所做的功部分 转化为表面能储存在体系中。 ? 因此，颗粒细化时，体系的表面能增加。 例如 ----- 金属的纳米颗粒在空气中会迅速氧 化燃烧，甚至爆炸；无机的纳米粒子暴露在 空气中会吸附气体，并与气体进行反应。 准固体 ? 超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的，若 用高倍率电子显微镜对金超微颗粒（直径为 2nm ）进行电 视摄像，实时观察发现这些颗粒没有固定的形态，随着时 间的变化会自动形成各种形状（如立方八面体，十面体 等），它既不同于一般固体，又不同于液体，是一种 准固 体 。在电子显微镜的电子束照射下，表面原子仿佛进入了 “ 沸腾 ”状态，尺寸大于 10 纳米后才看不到这种颗粒结构 的不稳定性，这时微颗粒具有稳定的结构状态。 4.2 小尺寸效应 ? 随着颗粒尺寸的 量变 ，在一定条件下会引起颗粒性质 的 质变 。由于颗粒尺寸变小所引起的 宏观物理性质 的变化 称为小尺寸效应。对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比 表面积亦显著增加，从而产生如下一系列新奇的性质。 质变 ①特殊的光学性质：消光性 ②特殊的热学性质：熔点降低 ③特殊的磁学性质：高矫顽力 ④特殊的力学性质：高强度、高韧性 矫顽力 (coercivity) 也称为矫顽性或保磁力 , 是磁性材料的特性之一 , 是 指在磁性材料已经磁化到磁饱和后 , 要使其磁化强度减到零所需要的磁 场强度。 ①特殊的光学性质 黄金是什么颜色？ ? 当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的 富贵光泽而呈 黑色 。事实上，所有的金属在超微颗粒状态 都呈现为黑色。尺寸越小，颜色愈黑，银白色的铂（白金） 变成 铂黑 ，金属铬变成铬黑。 ? 由此可见，金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于 l ％，大约几微米的厚度就能完全消光。 ? 利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料， 可以高效率地将 太阳能 转变为热能、电能。此外又有可能 应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。 ②特殊的热学性质 ? 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微 化后却发现其熔点将显著降低，当颗粒小于 10 纳米量级时 尤为显著。