《玻璃工艺学》笔记DOC.docx

第一章玻璃的结构与性质 第一节玻璃的定义与通性 一、玻璃 外观 :即不同于液体 ,也不同于固体 ,透明或半透明 ,断裂时呈贝壳状。 结构 :以硅酸盐为主要成分的无定形物质。 性质 :冷却时不析晶 ,凝固时又硬又脆 . 狭义 :熔融物在冷却过程中不发生结晶的无机物质。 广义 :呈现玻璃转变现象的非晶态固体。 【玻璃的定义】 玻璃是由熔体过冷所得 ,随着粘度逐渐增大而固化 ,具有较大脆性和硬度 . 宏观性能类似于 固体 ,微观结构上具有近程有序 ,远程无序的无定形物质。 结构特征：局部原子具有类似于晶体的有序排列 ,宏观上原子排列类似于液体无序 .即“近程 有序 ,远程无序” 二、玻璃的通性 1.各向同性 2.介稳性 3.无固定的熔点 4.从熔融态向玻璃态转化时物化性质随温度变化的连续性与可逆性 5.物理、化学性质随成分变化的连续性 第二节玻璃结构：离子或原子在空间的几何配置以及它们在玻璃中形成的结构形成体 .玻璃结构学说（一）晶子学说 1.理论依据：兰德尔 1930 年提出微晶学说，微晶和无定形两部分组成，有明显的界限。 列别捷夫玻璃在 520℃退火时 ,玻璃折射率变化反常 ,在 500℃之前呈线性分布 ,在 520~ 590 之间,突然变小 ,因为石英在 573℃的晶型转变 ,故推断玻璃中存在高分散石英微晶 (晶子 )聚集体 . 2.观点 硅酸盐玻璃的结构是由各种不同的硅酸盐和 SiO2 的微晶体 (晶子 )所组成的 。 晶子是带有晶格极度变形的有序区域 ,不具有正常晶格构造。 晶子分散在无定形介质中 ,过渡是逐渐完成的 ,无明显界线。 3.意义：第一次提出玻璃中存在微不均匀性和近程有序性。 （二）无规则网络学说 1.理论依据 1932,查哈里阿森 硅胶中存在 1~10nm 的不连续颗粒 ,图谱中有明显小角散射 . 玻璃中均匀分布 ,故结构是连续的、非周期性的 . 方石英具有清晰的、周期性的衍射峰，说明晶体排列有周期性的 . 衍射带中主峰位置一致 ,说明结构单元一致 [SiO4]，石英玻璃与方石英中的原子间距相等 .计算 得知玻璃中 Si-O 间距 1.62A,而方石英中为 1.60A. 2.基本观点：成为玻璃态的物质与相应的晶体结构一样 ,也是由一个三度空间网络组成 ,这种 网络由离子多面体（四面体或三角体）构筑而成， 晶体结构网由多面体无数次有规则、 重复 构成，而玻璃体结构中多面体缺乏对称性和周期性的重复。 3.意义：提出玻璃结构的连续性、统计均匀性与无序性 【总结】 晶子学说强调了玻璃结构的近程有序性， 微不均匀性， 即玻璃中存在一定的有序区域， 这对 1/ 22 于玻璃的分相，晶化等本质的理解提出了依据。 无规则网络学说说明了玻璃结构的连续性， 统计均匀性与无序性， 可以解释玻璃的各向同性，内部性质均匀性和玻璃性质变化的连续性。 玻璃是几对矛盾的统一体。 二.硅酸盐玻璃结构 键距 晶体 Si—O 1.61A 玻璃体 Si—O 1.62A 结构疏松 键角 晶体 Si—O 144° 玻璃体 Si—O 120-180 ° 远程无序 ,近程有序 Si 的配位数为 4，与 4 个 O 形成 4 个 σ键。 O/Si=2 所有氧均为桥氧 ,[SiO4]中所有顶角共有 ,网络较完整 ,具有机械强度高 ,透紫外性能好 , 热膨胀系数低 ,化稳好 . 石英玻璃特性：高软化、高粘度、膨胀系数小、机械强度高、化稳性好、透紫外、红外线好 结构开放 高压透气 d=2.1~2.2 g/cm3 R+， R 2+对石英玻璃结构的影响 :降低玻璃粘度 , 玻璃的熔制温度 .但热膨胀系数上升 ,机械强 度,透紫外性能 ,化稳下降。 R 2+对二元 R2O—SiO2 系统玻璃结构的影响 :降低玻璃的熔制温度 ,提高化稳性 . 三.硼酸盐玻璃结构 键距 晶体 B—O 1.36A 密度 2.56 玻璃体 B—O 1.38A 密度 1.24 键强 B—O 119KCal/mol Si—O 106KCal/mol B 的配位数是 3 B2O3 玻璃结构模型 （1） [BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或 键相连 2）键角可有较大改变 3）结构随温度升高向链状变化 性质：软化点低（ 450 度），化稳性差，热膨胀系数高，因而没有实用价值。 【问题】硼玻璃键强大于石英玻璃 ,但其性能较石英玻璃弱 ? [BO3] 三角体的三个顶角共有 .硼玻璃结构可以看作 [BO3]三角体无序连接而组成向两度空间 发展的网络 ,属于层状结构，尽管 B-O 键强 Si-O 键强 ,但因为 B2O3 结构中除了同一层内存在 较强的 B-O 键外 ,层与层之间由较弱的范德华力连在一起的 ,故性能较差 . 硼反常