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第十四章 含氮有机化合物 第一节 硝基化合物 一、 硝基化合物的命名与结构 分子中含有硝基（－ NO2 ）的化合物称为硝基化合物。 RNO2 或 ArNO2 。它的命名类似卤代烃 .根据硝基化 合物具有较高的偶极矩 ,键长测定两个氧原子和氮原子之间的距离相等 ,从价键理论观点看， 氮原子的 sp2 杂 化轨道形成三个共平面的 σ键，未参加杂化的一对电子的 p 轨道与每个氧原子的 p 轨道形成共轭体系，因 此，硝基化合物的分子结构可以表示如下： 共振结构式： 氮带一个正电荷， 每个氧各带 ?负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。 根据 R 的不同， 偶极矩在 3.5D 和 4.0D 之间，由于硝基化合物的偶极特征 ,结果比相同分子量的酮沸点高 （挥发慢） 。如硝基甲烷 （ MW61 ） 沸点 101℃ ,丙酮（ MW58 ）沸点 56℃。意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计 少于 10%，而丙酮完全溶于水。 二 硝基化合物的制备 1．烷烃的硝化： 烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化， 生成硝基烷烃。 其中以气相硝化更具有工业生产价值 . 烷烃的硝化是以游离基历程进行的  : 烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为：  叔  C-H  仲C-H  伯 C-H  。 在高温气相硝化， 产物为混合物。 2．亚硝酸盐的烃化 ①与卤代烃： 两者的