气相色谱法【武大更全】.pptVIP

气相色谱载体又称担体，为多孔性颗粒材料。 其作用是提供一个大的惰性表面，使固定液能在 表面上形成一层薄而均匀的液膜。 （ l ）对载体的要求 具有足够大的表面积和 良好的 孔穴结构 ，使固定液与试样的接触面较大，能均 匀地分布成一薄膜，但载体表面积不宜太大，否 则犹如吸附剂，易造成峰拖尾；表面呈 化学惰性 ， 没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物起反 应； 热稳定性好 ；形状规则，粒度均匀，具有一 定 机械强度 。 19.4.2. 载体 （ 2 ）载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目 前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为 硅藻的单细胞海藻骨架组成 ，主 要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为 : 红载体和 白色载体 。 红色载体 是将硅藻土与粘合剂在 900 ℃煅烧后，破碎 过筛而得，因铁生成氧化铁呈红色，故称红色载体，其特 点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性 化合物吸附性和催化性较强，如烃类、醇、胺、酸等极性 化合物会因吸附而产生严重拖尾。因此它 适宜于分析非极 性或弱极性物质 。 白色载体 是将硅藻土与 20 ％的碳酸钠（助熔剂）混合 煅烧而成，它呈白色、比表面积较小、吸附性和催化性弱， 适宜于 分析各种极性化合物 。 101 ， 102 系列，英国的 Celite 系列，英国和美国的 Chromosorb 系列，美国的 Gas － Chrom A ， CL ， P ， Q ， S ， Z 系列等，都属这一类。 19.4.2. 载体 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高分 子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载体用 于极性样品和强腐蚀性物质 HF 、 Cl 2 。等分析。但由于 表面非浸润性，其柱效低。 （ 3 ） 载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全 惰性的，具有活性中心。如硅醇基 Si OH 或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。 因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中 心。处理方法有 酸洗、碱洗、硅烷化 及添加减尾剂等。 19.4.2. 载体 （ i ） 酸洗 ：用 3--6mol· cm -3 盐酸浸煮载体、过滤，水 洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐， Fe,Al 等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 （ ii ） 碱洗 ：用 5% 或 10%NaOH 的甲醇溶液回流或浸 泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝，用于 分析碱性物质。 (iii) 硅烷化 ：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应， 使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如： Si O OH Si OH + Cl Si CH 2 CH 2 Cl O Si CH 2 O CH 2 + 2 H C l Si Si O 常用硅烷化试剂有二甲基二氯硅烷（ DMCS ），六甲基二硅烷胺（ HMDS ）等。 19.4.2. 载体 19.4.3.1. 固定液的基本要求 （ l ）对固定液要求首先是选择性好。固定液的选 择性可用相对调整保留值 ? 2.1 ，来衡量。对于填充柱一 般要求 ? 2.1 ＞ 1 ． 15 ；对于毛细管柱， ? 2.1 ＞ 1.08. 另外还要求固定液有良好的热稳定性和化学稳定 性；对试样各组分有适当的溶解能力；在操作温度下 有较低蒸气压，以免流失太快。 （ 2 ）组分分子与固定液间的作用力 在气相色谱 中，载气是情性的，且组分在气相中浓度很低，组分 分子间作用力很小，可忽略。在液相中，由于组分浓 度低，组分间的作用力也可忽略。液相里 主要存在的 作用力是组分与固定液分子间的作用力 ，这种作用力 反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组 分，由于溶解度大，分配系数大。 19.4.3. 液体固定相 这种分子间作用力是一种较弱的分子间的 吸引力，它不像分子内的化学键那么强。它包 括有 定向力、诱导力、色散力和氢键 作用力 4 种。前三种统称范德华力，都是由电场作用而 引起的。而氢键力则与它们有所不同，是一种 特殊的范德华力。此外，固定液与被分离组分 间还可能存在形成 化合物或配合物等的键合力 。 19.4.3.1. 固定液的基本要求 在气液色谱分离中，样品组分溶解在固定液中， 构成以固定液为溶剂以样品组分为溶质的稀溶液。可 根据溶液理论来考察组分在气相中的行为、组分与固 定液形成溶液的性质及溶