高分子化学 聚合物的平均聚合度 聚合度与平衡常数的关系.docVIP

PAGE 2 PAGE 2 聚合度与平衡常数的关系 学校名称： 江阴职业技术学院 院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017年3月10日 官能团等活性和等物质的量配比时，线型平衡缩聚反应达到平衡时聚合物同系物(其中含单体)的平均聚合度()与平衡常数()、反应程度()以及体系中小分子存留率()之间的关系为 这是一个普遍公式，式中：，定义为存留在体系中小分子的物质的量分数；为生成小分子(这里用H2O代表)的物质的量。 1）密闭体系 平衡聚合反应：单体与聚合物之间存在平衡关系的聚合反应称为~或可逆聚合反应。通常将逆反应叫做解聚反应。 缩聚反应在与外界完全无传质过程的所谓“密闭反应器”中进行。 所以，密闭体系中进行的线型平衡缩聚反应达到平衡时的聚合物同系物的聚合度完全由平衡常数决定。 2）敞开体系 缩聚反应在能够与外界进行传质过程的敞开反应器中进行，即将小分子副产物不断从反应体系中移走。 当聚合物平均相对分子质量在10 000以上时，反应程度可近似地取为1，则 （许尔兹公式） 所以，对于绝大多数线型平衡缩聚反应而言，要获得高相对分子质量的聚合物就必须保证反应在敞开的反应器中进行，同时需要排出小分子副产物，使残留在反应体系中的小分子尽可能小。