高分子化学 离子聚合 离子聚合引发体系.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 离子聚合引发体系 学校名称： 江阴职业技术学院 院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017年3月10日 PAGE 2 PAGE 2 1 阳离子聚合引发剂类型 （1）质子酸. 通过离解产生的质子H+引发阳离子聚合。质子酸包括无机酸（H2SO4，H3PO4）， 有机酸（CF3CO3H、CCl3CO2H）、超强酸（HClO4,CF3SO3H、ClSO3H） 质子酸引发阳离子聚合的活性高低不仅取决于其提供质子的能力，同时也与其酸根负离子的亲核性强弱有关。作为能合成较高相对分子质量聚合物的阳离子引发剂，必须同时满足酸性强和亲核性弱这 两个条件。在上述的质子酸中，由于超强酸的酸性极强，离解常数大，活性高，引发速率快，且生成的抗衡阴离子亲核性弱，难以与增长链活性中心成共价键而使反应终止。所以超强酸是最常用的质子酸引发剂。 （2）路易斯酸。路易斯酸是缺电子类无机化合物，主要为金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。这是阳离子聚合反应的最重要的引发剂类型。其引发反应可分为两种情况：①不能“自离子化”的单独路易斯酸，AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4等，它们需要共引发剂(如H2O、ROH、HX、RCOOH、RX、ROH、RCOX)作为质子或碳正离子的供给体，才能引发阳离子聚合。 ② 能“离子化”的路易斯酸(如TiCl4)或不同路易斯酸的复合物(如FeCl3+BCl3)，通过自离子化或不同路易斯酸相互离子化产生阳离子引发聚合反应。 主引发剂的活性与接受电子的能力、酸性强弱有关，其活性次序为：AlCl3, BF3为较强的路易斯酸，FeCl3，SnCl4，TiCl4为中强酸，ZnCl2为较弱酸。 ③其他能产生阳离子的物质，如碘、氧鎓离子、高氯酸盐等。 2阴离子聚合引发剂类型 （1）碱金属烷基化合物 如正丁基锂等，它们的碱性最强，聚合活性最大，可以引发各种能进行阴离子聚合的烯类单体。它们采用的是阴离子加成引发。 （2）碱金属。它们采用的是电子转移引发，碱金属亦可将电子转移给中间体，使中间体转变为自由基—阴离子，然后再将活性转移给单体。由于碱金属一般不溶于单体和溶剂，所以聚合反应属于非均相反应，引发效率不高，所得到的聚合物的相对分子质量分布较宽。 （3）碱金属络合物 （4）活性聚合物