6.2.1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象.pdf

6.2.1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 Baeyer 张力学说 环丙烷的构象 环丁烷的构象 环戊烷的构象 环己烷的构象 6.2.1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 一、Baeyer 张力学说  根据环的稳定性与环的大小的关系，A. Baeyer 于1885 年提出 “张力学说” （Strain theory ）： 1）所有的环状化合物均为平面型结构； 2 ）环化物的几何内角只要偏离 C 原 子的四面体角 （109º28），便会产生角张力 （Angle strain）。 3）脂环烃的不稳定性即源于角张力，因此，环烷烃的分子 几何内角偏离 109º28 越多，角张力越大，分子越不稳定。 o 偏转角 = (109 28 - 正多边形几何内角) / 2 6.2.1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 一、Baeyer 张力学说 o o o o o o 几何内角 60 90 108 120 128 44 135 偏转角 + 24o o o o o o 44 + 9 44 + 0 44 - 5 16 - 9 33 - 12 46 稳定性 最稳定  根据 Bayer 张力学说，五元环最稳定，从六元环开始，随着环的逐渐增大， 角张力逐渐增大，化合物的稳定性应逐渐降低。  由于条件的限制，当时，C 原子数 6 的环化物合成比较困难。  实验结果表明：3、4、5元环的稳定性趋势与 Baeyer 张力学说一致。 6.2.1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 一、Baeyer 张力学说 每个CH 的平均燃烧热 化合物 成环C数 2 环张力 （KJ/mol） （KJ/mol） 环丙烷 3 679.5 115 环丁烷 4 686.2 110 环戊烷 5 664.0 27 环己烷 6 658.6 0 环庚烷 7 662.3 27 环辛烷 8 663.6 42 环壬烷 9 664.4 54 环癸烷 10 663.6 50 环十四烷 14 658.6 0 环