2-2热化学生物化学.pdf

热力学能和焓 1.热力学能 一般系统的总能量（E）由三部分组成： * 系统整体运动的动能 * 系统在外场中的势能 * 内能（U） 系统状态发生变化时与环境之间有能量交换，表明系统内 部蕴藏着一定的能量。系统内部所蕴藏的总能量叫做热力学能 (thermodynamic energy)，也叫内能，它是系统内部各种形式 能量的总和，用符号U 表示，单位J或kJ。U是状态函数。 热力学能是状态函数，是容量性质，具 有加和性，它的绝对值无法测定，只能求出 2 1 它的变化值，即 U = U －U 。对孤立体系，  U=0 在化学热力学中，通常是研究宏观静止的 系统，无整体运动，并且一般没有特殊的外力 场 （如电磁场、离心力场等），即E =0，E =0 K P ，所以E=U，内能是系统的能量总和。 2.热力学第一定律 前面提到要研究化学反应自发的方向首先要解决在宏观 条件化学反应的能量变化，当系统状态发生改变或发生化学 反应时，可以认为反应物是始态，产物是终态。即系统从反 应物状态1(系统热力学能U )变化至产物状态2 (系统热力学 1 能U )，系统热力学能的变化值: 2 U = U U 2 1 然而我们却无法知道某一系统热力学能的绝对值，也就 无法直接由U  U 计算出U。 2 1 但是关于能量的变化，人们在长期实践的基础上得出这 样一个结论：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不 同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式。在转化的过 程中，能量的总值不变。称为能量守恒定律。应用于热力学 系统中就是热力学第一定律。也就是在封闭系统中热力学能 的改变值U等于系统与环境之间的能量(功和热的总和)交换。 即： U = Q + W (2-2) 系统 热 (Q) 系统 状态Ⅰ(P T V ) 1 1 1 状态Ⅱ(P T V ) 功 (W) 2 2 2 U1 U2 例： 某过程中，系统从环境吸收200 kJ的热，对环境做功100kJ， 求该过程中系统的热力学能变和环境的热力学能变。 解：由热力学第一定律 U (系统)= Q + W = 200 kJ + (100 kJ )= 100 kJ U (环境)= Q + W = (200 kJ) + 100 kJ= 100 kJ 系统净增了100 kJ的热力学能，而环境减少了100 kJ的热力学能，系统与环境的总和保持能量守恒。 U (系统)+ U (环境)= 0 热力学第一定律的原理应用于化学反应，就可以通过测 定外界环境能量（功和热）的变化来计算其化学反应的内部 能量变化值。即： U (产物系统热力学能)U (反应物系统热力学能)=U =Q +W 2 1 但是实际上同时测定一个化学反应外界环境能量的功和 热的变化，工作量还是很大，当然也没有必要，我们还有更 简单解决办法，那就是只考虑化学反应的热效应 。 3.热化学