热力学复习教学PPT课件.ppt

* */205 * * * 第二、三章-热力学 热力学 基本概念及主要定义 主要计算公式 物理量的计算 一 基本概念及主要定义 1、系统、环境、系统的分类。 分类： 敞开系统、 封闭系统、隔离系统。 2、状态、状态函数、状态函数的特征及分类。 特征：状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变 化零，状态函数可全微分。 分类：广度性质，强度性质。 3、热力学平衡态及平衡条件。 平衡条件：热平衡，力平衡，相平衡及化学平衡。 4、过程、途径及几种特殊的过程。 几种特殊的过程：恒温，恒压，恒容，绝热，循环，对抗恒外压，自由膨胀过程。 一 基本概念及主要定义 始态1 终态2 1)恒温过程 T1 = T2 ＝Te　　　始终 ３)恒定外压过程 pe＝常数。 ７)自由膨胀过程(向真空膨胀过程)。Pe=0 气体 真空 图1-1气体向真空膨胀 （自由膨胀） ６)循环过程 所有状态函数改变量为零 ４)恒容过程 V1=V2　　　　　始终 ２)恒压过程 p1＝p2＝pe 　　始终 ５)绝热过程 Q＝0 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历。 一 基本概念及主要定义 5、热、功的定义 热：由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形式 Q ＞0 ?系统从环境吸热，Q ＜0 ?系统向环境放热。 功：系统与环境间除热以外的能量传递形式。 W ＞0 ?环境对系统作功W ＜0 ?系统对环境作功 一 基本概念及主要定义 体积功：系统体积V变化时与环境传递的功； 非体积功：体积功以外的其它功, 以W’表示 体积功的计算通式： 6、体积功和非体积功 或 (1)定容过程的功 dV＝0 W＝0 (3)对抗恒定外压过程 (2)自由膨胀过程 Pe=0 W＝0 一 基本概念及主要定义 结论：相同的始末态，经不同的途径，Wa≠Wb≠Wc , 可见功不是状态函数，是途径函数． 一 基本概念及主要定义 7、热力学能U ：广度状态函数，量纲是J， 8、焓H ： 广度状态函数，量纲是J， 9、反应进度 ： 一 基本概念及主要定义 10、热容 ： 1）摩尔定容热容CV,m 2）摩尔定压热容 11、节流膨胀系数 ： 一 基本概念及主要定义 12、标准摩尔生成焓 在温度T时，参与反应各物质均处于标准态下，由稳定相单质生成1molβ相某化合物B的标准摩尔反应焓，称为该化合物B（β）在温度T下的标准摩尔生成焓。 单位：J mol-1 1）没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 2）所谓“稳定相态单质”，碳指 C(石墨)；硫指 S(正交) ；磷，过去指白磷，近年有些文献指红磷； 3）由定义可知：稳定态单质的标准摩尔生成焓为零 一 基本概念及主要定义 12、标准摩尔生成吉布斯函数 在温度为T 的标准态下，由稳定相态的单质生成化学计量数?B=1的?相态的化合物B(?)，该生成反应的吉布斯函数变即为该化合物B(?)在温度T 时的标准摩尔生成吉布斯函数 单位: 热力学稳定相态的单质： 一 基本概念及主要定义 13、标准摩尔燃烧焓 单位：J mol-1 在温度T时，参与反应各物质均处于标准态下， 1molβ相化合物B在纯氧中氧化反应至指定的稳定产物时的标准摩尔反应焓称为该化合物B（β）在温度T时的标准摩尔燃烧焓。 1）. 完全燃烧(或完全氧化)是指： C(石)→CO2(g) Ｎ→Ｎ２ (g) Ｃl →HＣl H→H2O(l) 2）. 由定义：完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为零 一 基本概念及主要定义 14、熵 15、亥姆霍兹函数 16、吉布斯函数 第二、三章-热力学 热力学第一定律 基本概念及主要定义 主要计算公式 物理量的计算 二 主要计算公式 热力学第一定律的数学表达式 1、热力学第一定律 2、恒容热、恒压热 二 主要计算公式 3、 Cp,m与CV,m的关系 对理想气体体系 对液、固体体系 4、 理想气体绝热可逆过程方程式 应用条件：理想气体，绝热，可逆过程,W′=0 。 二 主要计算公式 5、焓变与温度的关系 相变焓与温度的关系 反应焓与温度的关系 6、标准摩尔反应熵随温度的变化 二 主要计算公式 7、 克劳修斯不等式 8、熵增加原理 自发 平衡 熵判据 二 主要计算公式 9、熵的物理意义 熵是量度系统无序度的函数。 Sm(s)＜Sm（l）＜Sm(g) 10、热力学第三定律的经典表述 二 主要计算公式 11、热力学基本方程 适用范围： 组成恒定,封闭, W′＝0的从一平衡态到另一平衡态 二 主要计算公式 12、麦克斯韦关系式