1.5.1分子结构-有机化学反应和能量.pdf

1.5.1分子结构-有机化学反应和能量 结构发生变化，分子的能量亦改变。 有机化学反应过程中伴随很多能量 的概念，如反应的焓变、熵变、吉布斯 自由能变、活化能等。这些基本概念描 述了化学反应过程中能量的变化。 Gaussian可以计算分子的能量，当 我们把化学反应看成是官能团的转化后， 可以利用计算的原料和产物的结构，计 算出和化学反应相关的能量。 。。。。。。。。。。 1/5 1.5.1分子结构-有机化学反应和能量 一、分子结构的改变和能量的变化 所有的有机分子，只要结构确定，就对应一定的能量，在计 算化学中用单点能来表示。一旦分子的结构发生改变，比如键长、 键角、扭转角发生改变，分子对应的单点能将发生改变，因此分 子对应的能量发生了变化。 乙烷分子中所有键长未发生变 化，只是围绕C －C单键发生了旋转， 前后两个甲基的相对位置发生变化。 乙烷沿碳碳键的旋转 处于交叉式的结构能量最小，而处于 重叠式的结构的能量最高。 。。。。。。。。。。 2/5 注：本动画由Gaussian和Gaussview制作 1.5.1分子结构-有机化学反应和能量 一、分子结构的改变和能量的变化 所有的有机分子，只要结构确定，就对应一定的能量，在计 算化学中用单点能来表示。一旦分子的结构发生改变，比如键长、 键角、扭转角发生改变，分子对应的单点能将发生改变，因此分 子对应的能量发生了变化。 乙烷分子中C －C键长从1.0Å以 0.1Å为单步长，变化到2.8Å。动画 的下方给出了能量和结构之间的关系。 乙烷碳碳键长的变化 可以看到键长在1.5Å左右时，体系的 能量最小。键长比1.5Å小还是大，体 系能量都会上升。 。。。。。。。。。。 3/5 注：本动画由Gaussian和Gaussview制作 1.5.1分子结构-有机化学反应和能量 二、有机化学反应进程和能量图 对于通常的基元有机化学反应，下图为反应进程和能量图， 图中列出了反应物体系经过过渡态，生成了产物的过程。 从能量的角度来研究反应（已配平） 1. 优化反应物的结构，计算反应物的能 量。 2. 优化产物的结构，计算产物的能量。 3. 寻找过渡态，优化过渡态的结构，计 算过渡态的能量。 4. 过渡态的能量减去反应物的能量，即 可得到活化能。 4.产物的能量减去反应物的能量，即是 反应热。 。。。。。。。。。。 4/5 1.5.1分子结构-有机化学反应和能量 二、有机化学反应进程和能量图