02-1 杂化轨道理论.pdf

有机化学有机化学 杂化轨道理论（杂化轨道理论（HybridHybrid OrbitalOrbital TheoryTheory）） 知识回顾 共价键的本质共价键的本质 经典价键理论经典价键理论 （（Valence Bond TheoryValence Bond Theory ）） 11.主要观点主要观点 ①两原子中自旋相反未成对电子互相配对（轨道重叠）形成共价键。 ②重叠的原子轨道必须对称性匹配 ③③轨道总是尽可能沿着轨道总是尽可能沿着重叠程度最大重叠程度最大的方向进行。的方向进行。 知识回顾 2.价键理论的应用 饱和性饱和性 y y + + 方向性 x z z px - s σ p - p π y y 问题思考 2.价键价键理论的论的局限性性 22 22 11 11 00 基态基态基态基态CCCC:::: 1111ssss 2222ssss 2222pppp 2222pppp 2222pppp xx yy zz C H 分子的实际构型为正四面体分子的实际构型为正四面体 44 杂化轨道理论杂化轨道理论 （（Hybrid Orbital TheoryHybrid Orbital Theory）） 1.定义 杂化：成键时价电子轨道中的成对电子有可能受到与之 Linus Carl Pauling 成键的原子干扰而被激发成单电子；能量相近的原子轨 道有可能改变原有状态，混杂并重组成新的原子轨道。 这一过程程称为为原子轨子轨道的杂化杂化。 杂化轨道：杂化轨道：杂化后组成的新轨道称为杂化后组成的新轨道称为杂化轨道杂化轨道。。 杂化轨道理论杂化轨道理论 2.主要观点 ①形成共价键时，中心原子价电子轨道中原已成对的电子受到与之 成键的原子的干扰而被激发到能量接近的高能级轨道成键的原子的干扰而被激发到能量接近的高能级轨道。能量相近的轨能量相近的轨 道可进行混合重组形成新兼并轨道。 ②②杂化前后前后轨道数守恒杂化前后前后轨道数守恒。杂化轨道比未杂化轨道有利于轨道重叠杂化轨道比未杂化轨道有利于轨道重叠。 ③③不同类型杂化轨道在空间的分布遵循电子对不同类型杂化轨道在空间的分布遵循电子对斥力最小斥力最小的原则。的原则。 杂化轨道理论杂化轨道理论 3. C 原子的杂化类型 3 ①sp 杂化杂化 激发激发 杂化杂化 激发态碳 sp3 基态C 激发态C 杂化态碳 C