物理化学教案：1.4 热化学概论.docVIP

PAGE PAGE 4 PAGE PAGE 4 1.4 热化学概论 化学变化常伴有放热和吸热现象，对于这些热效应进行精密测定，并建立反应热效应的变化规律，成为物理化学的一个分支，称为热化学。 反应进度 对于化学反应 如果反应向右进行，生成了4,则消耗2和4，即 如果用代表物质在化学方程式中的计量系数，并定义生成物的计量系数为正，反应物的计量系数为负，则 因此我们有 如果上述反应不是生成了4，而是生成了8，则上述比值变为8。这就是说，反应向右进行时，反应式中各物质摩尔数的变化与其计量系数之比不仅相等，而且是个变量。我们用来表示这个变量，并称之为反应进度，即定义 令=0，得 的值与化学式的写法有关。如果把前述反应写成 则减小至原来的一半，增大一倍。 热化学方程式 表示化学反应和热效应关系的方程式称热化学方程式。如 (,标态)+(,标态)→(,标态) (,标态)+(,标态)→(,标态) 因的大小与体系状态有关，所以在反应式中应注明参加反应的物质的状态，如上面反应式中的标态。所谓标态，是我们给物质的温度、压力、组成等性质定义的标准状态： 固体和液体物质的标准状态： 纯态，压力（用表示），温度或 气体物质的标准状态： 纯态，压力（用表示），温度或，理想气体 定义了物质的标准态后，我们就可将各物质的标准热力学数据存入数据库，避免了同一反应由于温度、压力和组成的不同而有不同的热力学数据的混乱。 化学反应热－恒压热和恒容热 反应的初末态温度相同、非体积功为零的条件下，化学变反应释放热或吸收的热，称为化学反应热。 反应的初末态温度相同、非体积功为零的条件下，恒压反应过程中，体系和环境交换的热量称恒压热。 反应的初末态温度相同、非体积功为零的条件下，在恒容反应过程中，体系和环境交换的热量称恒容热。 ，恒压 ，恒压 ，恒容 ，恒温 1.4.4 化学反应恒压热和恒容热的关系 设体系由始态出发，进行一恒压过程或恒容加恒温过程到达同一终态，如图。根据状态函数的性质有 所以 因=，所以 （1） （1）如果反应体系全是凝聚相 ≈0，所以 ≈ （2） （2）如果反应体系全是理想气体 =0 所以 ＝ （3） （3）如果反应体系既有凝聚相，也有理想气体 ＝ （4） 为气体的摩尔数。 例1： 试计算下列反应在298.15 K下，与的差值。 (1) CH4(ｇ)＋2O2(g) ==== CO2(ｇ)＋2H2O(g)； (2) CO2(g)＋C（石墨） ==== 2CO(g)； (3) Fe2O3(s)＋2C(s) ==== 2Fe(s)＋3CO(g) 。 （答案：① 0，② 2.48，③ 7.44 kJ·mol-1） 解：(1) ∵= (1+2) - (1+2) = 0 故Qp,m-QV,m= 0 (2) =2-1=1 Qp,m-QV,m= RT = 8.314×298.15×1=2478.82 J = 2.48 kJ (3) =3-0=3, 故Qp,m-QV,m= RT =8.314×298.15×3 = 7436.46J = 7.44 kJ 例2: 利用 (B，298 K)数据，计算下列反应的 (298K)。 (1) C(石墨)＋2H2O(g)==== CO2(g)＋2H2(g)； (2) 2H2S(ｇ)＋SO2(g)==== 3S(s)＋2H2O(g)； (3) SO2(ｇ)＋2OH-(aq,∞)==== (aq,∞)＋H2O(l)。 （答案：① 90.11 kJ·mol-1，② -145.81 kJ·mol-1，③ -164.69 kJ·mol-1） 解：(1) (2) (3)