物理化学教案：3.2 等温方程式与平衡常数.docVIP

PAGE PAGE 3 PAGE PAGE 3 3.2 等温方程式与平衡常数 3.2.1 化学反应等温方程式的导出 ★ 对一般的化学反应，一定温度下 aA(s) +d D(g) ==== xX(l) + yY(g) ——化学反应等温方程式 3.2.2 热力学平衡常数 ——热力学平衡常数的定义（标准平衡常数） 由化学反应的等温方程式： + 式中 由于只是温度的函数，故也只是温度的函数，确定反应的限度，确定反应的方向。 3.2.3 关于平衡常数计算的 因，所以求需要。求通常有下面几种方法： （1）由公式求 由物质的生成焓或燃烧焓求，由热力学第三定律求。 （2）由物质的标准生成吉布斯自由能求 （1） 的定义同类似。 物质的 定义：在T，Pθ下，由最稳定单质生成1mol化合物的，称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能，用符号表示。 注：①是相对值 ②强调T，的条件 ③最稳定单质的＝0 ④量纲 J?mol﹣1 ⑤由计算，即： （3）由一些已知反应的求（状态函数法） 有些反应由于难于控制，它们的较难得到，而与之相关另一些反应的则较易得到，这时我们可利用这些相关反应的来求难于控制反应的。如反应 （2） 的可由反应（3） （3） 和反应（4） （4） 相减得到： =- （5） （4）由公式求 即将反应设计成电池来求，为反应电子转移数，为标准电动势，为法拉第常数。此式在电化学一章中介绍。 3.2.4 的应用 (1).计算 公式 ＝ (2).由已知反应的来求未知反应的 如 = 1 \* GB3 ① = 2 \* GB3 ② = 3 \* GB3 ③ 因：③＝①－②，而G为状态函数 ∴ = 即 (3)、 由估计反应的可能性。 ∵ 若得绝对值很大，则其符号基本决定了的符号。 如298k时： 已知 3191.1 又∵ 可得若反应不能正向进行＞0 即 ＞则则很难进行，故Zn在空气中不能氧化为 一般而言 ①当＞41.84 KJ?mol﹣1大致正向不能进行 ∈（0，41.84）KJ?mol﹣1 可通过条件改变，改变反应的方向。 ＜41.84 KJ?mol﹣1 反应正向可能进行 例1 已知973.15K下反应 的平衡常数=0.71,试问：①各物质的分压皆为1.5时，此反应能否进行？②若=10，=5，==1.5，此反应能否进行？ 解 ① 由式（9）得 ＞0 反应不能进行。② 同理 ＜0 反应能进行。 例题2： 已知右旋葡萄糖在乙醇水溶液中α型的溶液浓度为20，β型的溶解度为48，其无水固体在298k时的标准生成吉布斯自由能为，。求298k时在上述溶液中α型、β型相互转化的标准平衡常数 解：对于反应：α—β— 溶液中的物质通常选择的理想溶液。为其标准态，而无水固体的标准态为其纯态，故关键要根据纯态的计算出溶液的可设计出如下过程： 纯态标准态溶液（） = 1 \* GB3 ①↓ = 2 \* GB3 ②↑ 饱 和 溶 液（ ） ∵ 过程 = 1 \* GB3 ①为溶解平衡过程，=0 ∴ ∵ ∴ ∵ ∴ ∴ 转化反应： ∵ ∴