物理化学教案：5.2 电导测定的应用.docVIP

PAGE PAGE 5 5.2 电导测定的应用 5.2.1 电导的测定 测定溶液的电导其实质是测定溶液的电阻。测定电阻通常用惠斯通电桥，根据具体情况选用频率合适的交流电源（不是直流电源）。 为平衡电导池本身的容抗，在可变电阻R 1上并联一个可变电容。 （1）测电阻，求Gx 电桥平衡时： 得： (2) 由 求κ κ — 比例常数，称比电导（或电导率）。单位为“Ω -1.m -1”或“Ω -1.c m -1 对于一个固定的电导池，A、均为定值，“”为常数，称“电导池常数”.用标准浓度的溶液标定“电导池常数”。 （3）由和精确测定的待测电解质浓度C求。 5.2.2 弱电解质的电离度和电离常数 一般浓度下弱电解质溶液的离子浓度很小，可认为其离子淌度与无限稀释时的离子淌度相近，电离度?可近似为： ≈ (1) 因此可由弱电解质的摩尔电导率和极限摩尔电导率求得弱电解质的电离度，进而求得弱电解质的电离常数。如 CH3COOH→CH3COO-+H+ (2) 上式还可改写： (3) 以对作图，截距即为，根据直线的斜率还可求得。 难溶盐的溶解度和溶度积 难溶盐的溶解度很小，其值很难用普通容量分析法准确测定，但可用电导的方法测定。难溶盐在水中溶解度比较小，电导率小，要扣除溶剂水的电导率： 因难溶盐浓度较稀，LmL?m￥，运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度c。 检验水的纯度 普通蒸馏水的电导率，重蒸馏水和去离子水的电导率 ＜。由于水本身有微弱的离解，故虽经反复蒸馏，仍有一定的电导。理论计算纯水的。因此只要测量水的电导率，就可知道水的纯度。 加入碱的体积→←电导率 加入碱的体积→ ←电导率 利用滴定过程中溶液电导变化的转折来确定滴定终点的方法称为电导滴定。右图是强碱NaOH滴定强酸HCl的滴定曲线，最低处为滴定终点。滴定终点之前，随着滴定的进行，导电能力大的H+ 被导电能力小的Na+ 取代，溶液电导率下 降；滴定终点之后，导电能力大的OH- 和导电能力小的Na+ 都增加，溶液电导率上升。某些沉淀反应也可使用电导滴定。如用BaCl2滴定Tl2SO4溶液，产物TlCl和BaSO4均为沉淀，其滴定曲线和强碱滴定强酸的滴定曲线类似。 例题1：一电导池中装入0.02mol·dm-3的KCl水溶液，298.15K时测得其电阻为453Ω。已知298.15K0.02mol·dm-3溶液的电导率为0.2768S·m-1。在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.55g·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。计算电导池常数、该CaCl2溶液的电导率和摩尔电导率Λm(1/2CaCl2)。（答案：125.4 m-1，0.1194 S·m-1，0.02388 S·m2·mol-1） 解：（1）电导池常数G （2）CaCl2的电导率 (3) 摩尔电导率 例2 298K时测得AgCl饱和水溶液的电导率，所用电导水的电导率为1.60×，计算AgCl的容度积。 解 由于AgCl溶解度很低，其饱和溶液可近似为无限稀溶液。所以≈。因此 ≈: ≈ 例题3 ：在298K，H + 和HCO-3的离子极限摩尔电导率λH+ =3.4982×10-2S·m2·mol-1，λ?HCO-3 = 4.45×10-3S·m2·mol-1。在同温度下测得0.0275mol·dm-3H2CO3溶液的电导率κ=3.86×10-3S·m-1，求H2CO3离解为H + 和HCO-3的离解度。（答案：α= 3.56×10-3） 解：