16.4 甾族化合物有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

16.4 甾族化合物 16.4 甾族化合物 （1）甾族化合物的结构 1）基本结构 甾族化合物 （steroid ）的基本结 构为环戊烷并多氢菲，四个环分别用 A 、B、C、D表示，C10和C13上常有 甲基 （称为角甲基），C17上有一个 不同碳数的碳链。 R 12 11 13 17 C D 1 9 C D 16 A B 2 A 10B 8 14 15 3 7 5 4 6 环戊烷并多氢菲 甾族化合物基本结构 2）甾族化合物的立体结构 天然的甾族化合物中，A、B环可顺 式稠合，也可反式稠合，B环与C环之间 总是反式稠合，C环与D环之间几乎都是 反式稠合。 R C H3 C H3 H 5 β-系甾族化合物 H H （A/B顺，B/C反，C/D反） H R C H3 C H3 H 5 α-系甾族化合物 H H （A/B反，B/C反，C/D反） H 根据C5-H构型的不同，甾族化合 物可分为5 α-系和5 β-系。若C5-H与 角甲基在环平面异侧，用虚线表示， 称为5 α-系；若C5-H与角甲基在环平 面同侧，用实线表示，称为5 β-系。 2）甾族化合物的立体结构 甾族碳架上所连的原子或基团在空间有 不同的取向，其构型规定如下 （与C5-H构型 命名相同）： α构型：凡与角甲基在环平面异侧的取代基 称为 α构型，用虚线表示； β构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称 为 β构型，用实线表示； 构型不确定者：用希腊字母 ξ （读音ksi） 表示，用波纹线相连。 5 α-系甾族化合物的构象式如下： 2 1 CH3 11H CH3 10 12 （β 3 9 13 4 17 5 6 8 H H 7 14 15 H （α ） 16 5 α-系甾族化合物： A/B反，ee稠合；B/C反，ee稠合； C/D反，ee稠合 5 β-系甾族化合物的构象式如下： CH3 1 10 11 H