【国自然】天然气及合成气高效催化转化的基础研究.docxVIP

项目名称： 天然气及组成气高效催化转化的根底研讨 首席科学家： 包信和 起止年限： 2005.12至2010.11 依托部分： 中国科学院 一、研讨内容 全体想象 本项目首要研讨甲烷（组成天然气的首要成分）的高效活化和定向转化、由天然气或煤制备得到的组成气（CO2和H2 ）的挑选转化及其催化科学和技能展开触及的重要根底问题。要害科学问题会集在：高对称性分子（如甲烷等）中碳氢键（C－H）的操控活化和挑选转化规则、组成气转化的费-托进程的操控规则和产品散布的调控机理、催化反响的巧合机理和工艺、结构导向的催化剂制备科学和技能、催化反响中心体的捕获、判定和催化进程的原位、动态表征等。 拟处理的要害科学问题 具有高度对称性的甲烷分子是自然界中最为安稳的有机分子之一，它的活化和转化需求适当严苛的条件。研讨标明，甲烷挑选氧化最要害的问题不只仅是活化，更重要的是对生成的较生动产品进一步氧化的有用按捺。从根底研讨的视点看，现在人们对甲烷和烷烃活化和转化的催化活性位结构、活性位效果机理、活性氧物种、反响中心体及其转化动态学等科学问题的知道深度还不行，远未到达可以操控活化和挑选转化的要求。因而甲烷和低碳烷烃的挑选氧化被看作是C-H键活化的“圣杯”，被公以为催化甚至整个化学研讨范畴最具挑战性的研讨方向之一。1997年，美国化学会联合4家相关协会在所编撰的“2020催化前瞻陈述”(Vision 2020 Catalysis Report)中将烷烃活化和挑选氧化列在“催化研讨道路图——技能方针”（”Roadmap for Research on Catalysis—Technical Targets”）的前两位。组成气催化转化机理的根本科学问题，如CO的吸附活化形式、操控链引发、链增加（C-C键的构成）和链停止（产品构成）的要害要素等依然不明确或尚存在争议，亟待深化研讨。隔阂这些问题又与催化剂中的各组分，包含活性金属、载体以及助剂的效果的实质密切相关。详细而言，活性金属粒子的类型、标准、涣散度、可还原性对反响功用的影响，载体的孔道效应（限域效应、择形效应等），和助剂的促进效果等都与上述有关反响机理的问题相关。这些要素对反响机理中的详细进程发生影响，然后影响反响活性以及产品的类型和散布。因而这些问题的处理关于合理解说组成气催化转化进程的杂乱影响要素和可控产品散布的高效催化剂的规划、研发具有重要的辅导含义。很多的研讨效果标明，催化资料的构筑，包含活性组分的涣散程度、活性中心结构、微环境、落位、载体的孔道结构等，能极大地影响其在甲烷和组成气转化反响中的活性和挑选性。例如，最近的研讨发现，催化资猜中钴颗粒的巨细不只显着改动F-T组成反响的活性并且改动产品挑选性。粒子巨细有或许对链增加、链停止等基元反响进程发生影响。如限域在分子筛孔道中的1.3 nm的钴的不只反响活性高且不生成C20以上产品，相反10 nm的钴的C20以上产品占20%。从反响机理层次上看，针对催化资猜中活性中心结构及其所在环境是怎么影响反响的基元进程、主导反响途径并然后操控反响的活性和挑选性的研讨还不老练。要展开该方面的深化研讨，首要有必要树立可控活性位结构、活性相巨细和微环境的催化资料的制备办法。综上所述，本项目侧重针对下述问题进行研讨。 根据纳米科学和技能的结构导向新催化资料的制备 新催化进程和新催化资料的展开始终是催化科学和技能展开的根底和重要驱动力。甲烷和低碳烷烃催化转化中触及到高温反响和挑选性受热力学束缚等问题。这些难题的处理有必要依托新进程的展开和新资料的立异。近年来，纳米技能以及纳米粒子共同的物理和化学特性引起了广泛的重视，在各个不同范畴中触及到“纳米”的研讨得到了十分敏捷的展开。事实上，催化研讨在它的一开始就广泛触及到纳米标准问题。人们很早就分道扬镳发现，催化反响往往不能在全体（Bulk）金属外表发生，而催化问题也不是一个单分子或单原子问题。前期的概念以为，催化效果的活性单元是几个或多个原子组成的原子簇的调集。另一方面，在如今运用的催化剂担体中，具有规整孔结构的分子筛占有了十分重要的方位。这种分子筛根据质料配比和组成办法的不同，其有用孔径可以从十分之几nm到几十甚至几百nm之间调变。在这些具有特定结构的纳米孔道中发生的催化反响具有十分共同的特性，如区位挑选性、分子择形性等。跟着近年来人们对纳米粒子特性知道的加深以及相关学科的展开，催化研讨作业者敏锐地知道到，纳米技能以及纳米概念与催化的结合将是催化科学与技能展开的一个巨大机会。现在人们已清楚地知道到，催化中的纳米粒子与体相金属比较，除了有较大的露出外表和不同的原子结构组合外，在电子和分子轨迹性质上还应该存在着因为粒子标准直径下降而发生的量子效应。这一概念将在知道催化原理、展开催化理论甚至开发新催化剂中发挥重要的效果。为此，本项目