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昆明冶金高等专科学校 湿法冶金——净化技术 2.3.1 置换沉淀法除杂基础 2.3.1.1置换过程的热力学 如果将负电性的金属加入到较正电性金属的盐溶液 中,则较负电性的金属将自溶液中取代出较正电性的金 属,而本身则进入溶液。 在有过量置换金属存在的情况下,置换反应将一直进 行到两种金属的电化学可逆电位相等时为止。 2.3 硫酸锌溶液置换沉淀法除铜、镉、钴、镍 在平衡状态下被置换金属与置换金属离子活度的比值 置换金属 被置换金属 金属的标准电位,V 置换金属 被置换金属 Zn Cu -0.763 +0.337 1.0×10-38 Fe Cu -0.440 +0.337 1.3×10-27 Ni Cu -0.241 +0.337 2.0×10-20 Zn Ni -0.763 -0.241 5.0×10-19 Cu Hg +0.337 +0.792 1.6×10-16 Zn Cd -0.763 -0.401 3.2×10-13 Zn Fe -0.763 0.440 8.0×10-12 Co Ni -0.267 0.241 4.0×10-2 用负电性的金属锌去置换正电性较大的铜比较容易,而要置换较锌正得不多的镉就困难一些。在锌的湿法冶金中,用当量的锌粉可以很容易沉淀铜,除镉则要用多倍于当量的锌粉。在许多场合下,用置换沉淀法有可能完全除去溶液中被置换的金属离子。 在置换沉淀法实际应用过程中,必须重视下述副反应。 ① 金属的氧化溶解反应; ② 氢的析出反应; ③ 砷化氢或锑化氢的析出反应。 (砷化氢:无色,具有蒜臭的毒性气体。比空气重。能溶于水 ,能使红血球溶血,接触气体2-24h后,中毒症状为头痛、倦怠、脱力、眩晕、呼吸困难、反复腹痛、恶心和呕吐。暴露6h后出现暗红色至褐色尿,24-28h后发生明显黄疸,皮肤呈青铜色,尿量减少至无尿,肾或心脏功能不全,直至死亡。 ) 置换过程的副反应 置换沉淀的应用 (1) 用主体金属除去浸出液中的较正电性金属 (2) 用置换沉淀法从浸出液中提取金属 昆明冶金高等专科学校
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