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2021/2/6 * 价 键 理 论 2021/2/6 * 1、价键理论（VB法）的基本要点: 具有自旋相反、未成对电子的两个原子相互接近,原子的电子云（原子轨道）重叠,形成共价键。 2021/2/6 * （1）能量最低原理: 生成化学键的原子轨道的能量低、能量尽量相近,以便形成稳定的结合。 原子轨道重叠原则 2021/2/6 * （2）电子云最大重叠: 成键电子的电子云重叠越多,核间电子云密度越大,形成的共价键越牢固。 形成共价键时,电子云总是尽可能达到最大程度的重叠,这叫电子云最大重叠原理。 2021/2/6 * 原子轨道在重叠时要有一个对称因素,原子轨道达到有效的、最大程度的重叠。 2021/2/6 * 对称轴 2021/2/6 * s电子云与px电子云重叠 原子轨道的有效重叠 2021/2/6 * X + + X + + + + s p + pz z － + pz － 2021/2/6 * 对称面 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2、共价键的本质: 两原子组成分子,相互接近时,在两核间电子云密度增大,体系能量降低,生成稳定的化学键。 此种状态为分子的基态,反之为排斥态（见下图）。 2021/2/6 * 2021/2/6 * 氢分子 的能量 曲线 2021/2/6 * 3、共价键的特点: 本质是电性的:两原子核对共用成键电子的负电区域的吸引。 原子轨道最大程度的重叠:电子属于分子所有,只是在两核间出现的概率大。 2021/2/6 * 成键轨道有效重叠方向 沿对称轴重叠 无对称因素 2021/2/6 * 饱和性:原子中未成对的电子数等于原子所能形成的共价键数目,这就是共键价的饱和性。 方向性:满足最大重叠原理,沿原子轨道的对称因素（键轴或对称面）重叠。 4、共价键的性质 2021/2/6 * 原子轨道角度部分函数值符号相同的可以有效重叠,生成共价键。 2021/2/6 * 5、共价键的类型 σ键:电子云以“头碰头”方式相重叠;电子云沿键轴（两核间连线）呈圆柱形对称分布,重叠部分绕轴旋转任何角度形状不会改变。 2021/2/6 * σ键示意图 2021/2/6 * H H 2021/2/6 * π键:成键电子云的对称轴相平行,以“肩并肩”方式相重叠; 电子云重叠部分是通过键轴的一个平面具有对称性。 2021/2/6 * X轴是σ键对称轴 XOZ平面是其对称面 2021/2/6 * YOZ 平面是成键轨道通过键轴的节面。则 ? 键的对称性可以描述为:对通过键轴的节面呈反对称。 2021/2/6 * 对称面 电子云有效重叠部分 π键示意图 2021/2/6 * 对称面（节面） 键 轴 2021/2/6 * 例:N2 价层结构:? 2s22px12py12pz1。 px电子云沿x轴重叠形成σ键, N原子剩下的两个p电子云与σ键轴垂直,以“肩并肩”方式重叠形成两个π键。 2021/2/6 * N2分子形成示意图 2021/2/6 * 两个原子之间生成的共价键,只有一个是σ键,第二个和第三个共价键都是π键。 2021/2/6 * 第六章 化学键和分子结构 2021/2/6 * 离子键——晶格能 共价键——价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论、价层电子对互斥理论等 金属键理论——能带理论解释、金属晶体的紧密堆积结构简介 分子间力、氢键 离子极化简介 2021/2/6 * 6-1 离子键理论 离子晶体是由阴离子和阳离子通过离子键相互作用形成的晶体。NaCl、KCl、CsCl等。 我们只介绍简单阴离子和阳离子构成的晶体和离子键。 2021/2/6 * 氯化钠晶体、晶胞 2021/2/6 * 一、离子键 正负离子之间的静电作用形成的化学键——离子键。 离子键的性质:静电力。 离子键的特点:没有饱和性和方向性。 2021/2/6 * 只要空间许可,每个离子周围尽可能多地吸引相反电荷的离子。 阳离子越大,周围容纳阴离子的数目越多（阴离子大,周围容纳阳离子也多）。 与正离子直接相接触的负离子的数为正离子的配位数。 2021/2/6 * 配位数与正离子与负离子的半径比有关 2021/2/6 * 二、晶格能 晶格能大小反应离子化合物的稳定性高低。 晶格能高,离子键稳定。 晶格能:1 mol离子晶体分解成气态正、负离子吸收的能量。 2021/2/6 * 2021/2/6 * 离子型化合物通性:大多数为晶状固体,硬度大,易击碎（脆性高）,熔、沸点高, 溶解热和汽化热高,熔化态和水溶液导电,多数溶于水。 晶格能不能直接测定。利用波恩－哈伯循环可以求得。 2021/2/6 * ?H5＝－U＝?H1＋?H2＋?H3＋?H4－?H6 ＝S＋1/2D＋I1－E－? f Hm? 20