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离子色谱法测定空气中二氧化硫 二氧化硫(SO2是大气污染物的重要组成，可导致酸雨， 给生态系统以及农业、森林、水产资源等带来严重危害，同时也 是室内空气污染的主要成分， 特别是在我国农村燃煤地区 S02污 染尤为严重。大气中的S02主要是人类活动产生，大部分来自煤 和石油的燃烧以及石油炼制等。 S02会刺激人们的呼吸道，减弱 呼吸功能，并导致呼吸道抵抗力下降，诱发呼吸道的各种炎症， 危害人体健康。 2002 年我国《室内空气质量标准》 (GB/T18883-2002)已将S02列入室内空气监测指标[1]。 目前，空气中S02的测定主要采用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分 光光度法和四氯汞盐 -副玫瑰苯胺分光光度法 [2， 3] ，这些方法 都是以化学反应为基础， 利用待测物与显色剂的特异反应， 以分 光光度法进行比色定量， 但这些方法操作步骤较为复杂， 用时长， 有些吸收液还有剧毒，会对操作人员的健康及周围环境造成影 响。本文以三乙醇胺和过氧化氢为吸收液采集空气中的 S02[4， 5]，使S02在吸收液中转化为S032 S032-被过氧化氢氧化为 S042-，然后采用离子色谱技术进行定性定量分析。 资料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1仪器MIC型离子色谱仪附带柱温箱， Metrohm838型 自动进样器，lcNet2.3 色谱工作站，Metrosep A Supp 4(250X4.0 mm 9?滋m）分离柱，Metrosep A Supp 1保护柱，MSM「卩制柱, 抑制型电导检测器（以上均购自瑞士万通公司）， 0.45卩m微孔 滤膜。 试齐ij: Na2CO3 NaHCO、K2SO4 H2SO4匀为优级纯； 三乙醇胺、过氧化氢（ 30%） 为分析纯；配制溶液的用水均为电 导率为＞18.2 M Q的超纯净水 1.1.3吸收溶液：取超纯净水 250mL加入三乙醇胺7.5mL, 混匀，再加入过氧化氢 50mL用超纯净水稀释至500mL此溶液 临用前配制。 1.1.4标准溶液：称取1.8141 g优级纯K2SO4溶于去离子 水中 转入 1000 ml 容量瓶中 用去离子水定容 摇匀 即得 SO42标准储备液，浓度为 1000卩g/mL。 SO2 标准气 500 mg/m3。 色谱条件 淋洗液： l.8mmol/L Na2CO3 十 l.7mmol/L NaHCO,3流速：1.2mL/min ,进样量 20?滋 L ,满量程：500? S/cm , 量程：25?滋 S/cm ,柱温：40C ,再生液：20 mmol/L H2SO4。 样品采集 用多孔玻板吸收管 内装 10.0 mL 吸收液 以0.5L/min流量采气，采样时间根据空气中 SO2浓度而定。采 样后 封闭吸收管的进出气口 在清洁的容器中避光运输和保存。 1.4标准曲线绘制取SO42标准储备液稀释成适当工作浓 度,配成 1.0 卩 g/mL、2.5 卩 g/mL、5.0 卩 g/mL、10.0 卩 g/mL、 20.0卩g/mL、40.0卩g/mL系列,于离子色谱仪上测定。 测定 采样后，用吸收管中的吸收液洗涤吸收管进气管 内壁3次，吸收液经0.45卩m微孔滤膜在线过滤，经仪器自动进 样器直接注入离子色谱仪，分析相应离子，见图 1。 结果计算 C (S02 mg/m3 =〔C(SO42-) XV1X6 4/96〕 N式中C (SO42-)-从标准曲线上查得 SO42-的浓度，卩g/ml ; V1-吸收液的体积，ml; V-标准采样体积，L。 结果和讨论 2.1方法原理及选择性 将空气中的S02吸收在三乙醇胺和 过氧化氢中，其化学反应为SO2+H2GH2SO3 H2SO3被过氧化氢 氧化，H2SO3+H2O2H2SO4+H2OSO42-用离子色谱法测定，保留 时间定性，峰面积或峰高定量，通过测定吸收液中 SO42浓度计 算空气中SO2的含量。 离子色谱法的分离机理主要是离子交换 [6] ，不同的阴离子 根据其在阴离子柱上的亲合力差异而得到分离，常见的阴离子 如：F-、Cl-、NO3等，在本实验选定的条件下分离较好， 对目 标峰无干扰，常见阴离子分离效果见图 2。 图 1 实测样品谱图 图 2 常见阴离子分离效果谱图 淋洗液浓度和流速的选择 经测定，淋洗液浓度增加， 离子的分离度下降，浓度降低，各离子分离不充分。采用 l.8mmol/L Na2CO3f l.7mmol/L NaHCO淋洗液，分离效果较好。 淋洗液流速影响到离子的出峰时间、 分离度和灵敏度， 为确定合 适的流量， 以不同流量测定各离子的保留时间和峰面积。 结果表 明，流量增大，出峰提前，节省分析时间，但其分离度变小，峰 面积减小，灵敏度降低，且系统的压力增大，易发生流路渗漏； 流量偏小，出峰时间延长，峰出现拖尾现象，