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运用高分辨气质联用仪快速检测抗风湿中成药中的西药 陈老师 (杭州哲博化丁科技有限公司哲博检测中心，浙人国家人学科技园，Email： ceshi @ ) 中成药所含成分复杂、质量标准不完善的缺点，在中成药生产过程中常添加西 药化学药品。西药的含量对药效、毒副作用影响非常人，必须精确测定。准确、快 速鉴定中药中外加的西药成分已成为当务Z急。以前常用鉴别中药的方法主要有显 色法、薄层色谱法(TLC),它们都具有一定的局限性，如操作繁琐、町靠性程度不高、 经常会有假阳性结杲筹。随着科技的发展，气相色谱-质谱联用法己成为分析未知混 合物的有效于段Z-o本文阐述了采用高分辨、高灵敏度的气质联用仪 (GC-TOF-MS)对抗风湿胶囊进行定性分析，以发现添加的西药成分，并对其中成 分进行定量分析。 1 实验条件 1 气相色谱?质谱分析条件。色谱柱:DB-5( 30 mXO. 25 mm X 0. 25 um);升 温程序:初始温度50 ,以］0 °C min 1升至］60 ,再以8 °C min」升至280°C ;恒流进 样；进样量1 mL ;进样口温度260 ;载气(He)流速1 mL min 1 ;外标法校正仪器; 源温180 °C;电离电压70 eV;质量扫描范用m/z20?800。 1.2 高分辨磁式质谱仪分析条件。EI源；源温200弋；电子能量70 eV;加速电压 8 kV;光电倍增管电压650 V;固体直接进样；质量扫描范围m/z50?1 000;仪器误 差小于0. 5 Uo 1.2. 3 液相色谱 质谱分析条件 Water s Xtterra( 2. 1 X 150 mm, 5um)色谱柱，流动相:V(0. 1%甲酸水溶液):V(甲醇)二2() ： 80,pH3. 5,流 速0. 2 mL min-1 ;正离子方式，锥电压33 V,碰撞电压29 V;定量采用多离子监测技 术(MRM);定量监测离子:291.0 123.0 和252.0 156.0。 3 抗风湿痛胶囊的提取、分离(1)精密称取3份抗风湿胶囊，每份约20mg,分 别置于5mL刻度离心管中。按照极性由小到人的顺序，分别用不同溶剂进行超声提 取、离心取上清液。 (2)将抗风湿胶囊内容物研成粉末，并取该粉末适量，直接进样分析。 抗风湿痛胶囊中外加西药的成分分析 1.两种不同离子源的结果比较。将胶囊粉末直接进样，获得电子轰击(EI)质谱 图，示于图1。在酸性条件下，甲醇提取液进样，获得快原子轰击(FAB)质谱图，示 于图2。比较两者主要的分子离子峰基本吻合。 2.2提取液的分析结杲。通过GC?TOF?MS对不同溶剂提取物进行分析，结果表明： 在进样口温度290 ,酸性条件下，甲醇提取液经GC分离得到满意结果；甲醇提取液 GC分析总离子流结果示于图3乂图3b?3f分别对应不同保留时间的质谱图。结果 表明，该制剂中含有甲氧节氨喀噪、磺胺甲恶哩、安定、可待因、茶碱等5种西药 成分。 100MumpunqeOAWH50° 500 s ￡0 一-40 ?Z6EOSO .000;oooxio ?0l二耳100;80 .629 ?90 ?08 一 100 MumpunqeOAWH 50 ° 50 0 s ￡0 一 -40 ?Z6EOSO .000 ;oo oxio ?0l 二耳 100 ;80 .629 ?90 ?08 一I 8 MO060 02ml ” ZI2I.MZ 丄 s 二 一. 150 200m! z 250 300 图1粉末总离子流质谱图 Fig. 1 Full scan El mass spectrum of the powder 100舉、oolwpunqeuA 二 EOH50oeo二Lilial150 100 舉、oolwpunqeuA 二 EOH 50 oeo 二 Lilial 150 %ri 200 300 250 7, 87￡90 081L WO IJHZ 0弋矶T6 0 S6 S OfO 89—6 ZOO￡S-L 1101?-q1 -￡Z-10()50罢、；JOUEPUnqv7. 009.00 11.00￡/min13.00o o 7, 87 o5 10 100 0 6 ￡90 081 L WO IJH Z 0弋矶T 6 0 S6 S OfO 89— 6 ZOO￡S- L 1101?- q 1 -￡Z- 10() 50罢、；JOUEPUnqv 7. 00 9.00 11.00￡/min 13.00 o o 5罢；。uupunqv f O g g g 9 b _ c _ ! o X O 一三 二 O 9 ° M z ^mjpunqv 00 I5OM 00 09 二1 ;二?6SZ 丄 8 Z80 ?密— 6 LLO?8卫 6 880ri