结构化学 04第四章 分子的对称性.pdf

第四章 分子的对称性 宇称守恒与否？ 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻 的普遍性与优美的简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近 代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原 子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近 年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓 相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质 点之间之力量）. ——杨振宁 宇称不守恒理论 • 宇称不守恒理论：杨振宁与李政道提出基础粒子间的弱核 力并没有镜像对称的特性，违反了当时物理家的认知。 （1957年诺贝尔物理奖） • 该理论后得到吴健雄的实验验证。 … 自然界→建筑、图案→微观世界… 古希腊毕达哥拉斯学派从数学研究中发现和谐之美， 称一切立体图形最美的是球形，一切平面图形中最美的是圆形。 回 文——游走于科学与艺术间 春晚落花余碧草，夜凉低月半梧桐。 人随雁远边城暮，雨映疏帘绣阁空。 空阁绣帘疏映雨，暮城边远雁随人。 桐梧半月低凉夜，草碧余花落晚春。 苏轼： 《题织锦图》 处处飞花飞处处，潺潺碧水碧潺潺； 树中云接云中树，山外楼遮楼外山。 「Girl, bathing on Bikini, eyeing boy, finds boy eyeing bikini on bathing girl. 」 J.A. Lindon 分子对称性是联系分 分子对称性 子结构和分子性质的 重要桥梁之一。 对称性概念和有关原理对化学十分重要： ◆简明地表达分子的构型。例如Ni(CN)42-离子具有D4h点群的对称 性，用D4h这个符号就能准确地表达9个原子在同一平面上，Ni在离子的 中心位置，周围4个－CN完全等同，都是直线型。 ◆简化分子构型的测定工作。将对称性基本原理用于量子力学、 光谱学、X射线晶体学等测定分子和晶体结构时，许多计算可简化，图 像更为明确。 ◆帮助正确地了解分子的性质。分子的性质由分子的结构决定， 分子的许多性质直接与分子的对称性有关，正确分析分子的对称性，能 帮助正确地理解分子的性质。 ◆指导化学合成工作。描述分子中电子运动状态的分子轨道，具有 特定的对称性，化学键的改组和形成，常需考虑对称性匹配的因素；合 成具有一定生物活性的化合物，也需要考虑对称性因素。 4.1 对称操作和对称元素 对称元素: 旋转轴 对称操作：不改变物体内部 对称操作: 旋转 任何两点间的距离而使物体 复原的操作叫做对称操作； 旋转、反映、反演等都是对 称操作。 对称操作所据以进行的旋转 轴、镜面和对称中心等几何 要素称为对称元素。 对称——相对又相称 4.1.1 旋转操作和旋转轴 旋转操作：是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度 使分子复原的操作。旋转依据的对称元素为旋转轴。n 次旋转轴用记号C 表示。