生物化学：第八节 维生素与辅酶、辅基.ppt

9.硫辛酸 硫辛酸是不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸，有两种形式，即硫辛酸（氧化型）和二氢硫辛酸（还原型）. 硫辛酸在糖代谢中起到重要作用，是丙酮酸和酮戊二酸脱氢酶的辅酶，在氧化脱羧过程中传递酰基和氢。 +2H -2H 通常硫辛酸的COOH与酶分子赖氨酸的ε-氨基以酰胺键相连。 NHRL NAD+ +H+ 丙酮酸脱羧酶 FAD 硫辛酸乙酰转移酶 二氢硫辛酸脱氢酶 CO2 乙酰硫辛酸 二氢硫辛酸 NAD+ +H+ TPP 硫辛酸 CoASH NAD+ CH3-C-SCoA O 功能部位 传递酰基和H + 来源广泛：肝、酵母等 丙酮酸脱氢酶系 10、 辅酶Q(CoQ) 辅酶Q又称为泛醌，广泛存在于动物和细菌的线粒体中，其结构为： 辅酶Q的活性部分是它的醌环结构，主要功能是作为线粒体呼吸链氧化-还原酶的辅酶，在酶与底物分子之间传递电子和氢。 11. 维生素C 在体内参与氧化还原反应；羟化反应；是一种很好的还原剂（保护巯基酶和谷胱甘肽；保护红细胞中血红蛋白中的 F e2+） 。人体不能合成。 L-抗坏血酸 脱氢抗坏血酸 二、脂溶性维生素 维生素A,D,E,K均溶于脂类溶剂，不溶于水，在食物中通常与脂肪一起存在，吸收它们，需要脂肪和胆汁酸。 1.维生素A（菠菜、番茄、胡萝卜和动物肝脏、奶制品、鱼肝油） 维生素A分A1, A2两种，是不饱和一元醇类。维生素A1又称为视黄醇，A2称为脱氢视黄醇。 胡萝卜素 维生素A 2.维生素D（鱼肝油、动物肝、蛋为主要来源） 维生素D是固醇类化合物，主要有D2,D3, D4, D5。其中D2,D3活性最高。 维生素D原 羟化后参与Ca2+ 的运输和吸收 佝偻病：婴儿或幼儿容易得的一种病,多由缺乏维生素D、肠道吸收钙、磷的能力降低引起。患者头大、鸡胸、驼背、两腿弯曲、腹部膨大、发育迟缓。也叫“软骨病” 3.维生素E（植物油—麦胚油、大豆油、玉米油及葵花子油） 又叫做生育酚，目前发现的有6种，其中?，?，?，?四种有生理活性。 VE为强抗氧化剂 4、维生素K（绿叶蔬菜、肠道细菌合成） 维生素K有3种，K1,K2,K3。其中K3是人工合成的。维生素K是2-甲基萘醌的衍生物。 VK与血液凝固有关，促进肝脏合成凝血酶原 辅酶在酶促反应中的作用特点 辅酶在催化反应过程中，直接参加了反应。 每一种辅酶都具有特殊的功能，可以特定地催化某一类型的反应。 同一种辅酶可以和多种不同的酶蛋白结合形成不同的全酶。 一般来说，全酶中的辅酶决定了酶所催化的类型（反应专一性），而酶蛋白则决定了所催化的底物类型（底物专一性）。 专一性不可逆抑制剂 Ks型不可逆抑制剂:这类抑制剂与底物结构类似,可以和相应酶结合,同时还有一个活泼的化学基团,能与酶分子中的必需基团反应进行化学修饰,从而抑制酶活性。（抑制程度与Ks有关，均属于非共价络合）。 Kcat型不可逆抑制剂：这类抑制剂不但从结构上与底物类似，而且本身也是酶的底物，和酶结合发生类似于底物的变化，同时还有一个潜在的基团，当酶对之催化时，这个基团暴露或活化，并作用于酶活性部位的必需基团或辅基，使酶不可逆失活。称之为自杀性底物（suiside substrate）。 激活剂工作原理： a.酶活性中心的必需基团 b.酶-底络合物形成的桥梁 c.作为某些酶的辅助因子 d.保护-SH酶不被氧化 第八节 维生素与辅酶、辅基 维生素的定义 维生素（F.G.Hopkins）是机体（动物、植物和微生物）维持正常生命活动所必不可少的一类小分子有机化合物。 维生素的发现（源于医药实践和科学实验； 1906年来自动物实验） 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用，而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。 辅酶coenzyme和金属离子 根据酶的组成情况，可以将酶分为两大类： 单纯蛋白酶：它们的组成为单一蛋白质. 结合蛋白酶：某些酶，例如氧化-还原酶等，其分子中除了蛋白质外，还含有非蛋白组分. 结合蛋白酶的蛋白质部分称为酶蛋白，非蛋白质部分包括辅酶、辅基或金属离子(或辅因子cofactor)。 酶蛋白与辅助成分组成的完整分子称为全酶。单纯的酶蛋白无催化功能. 一、水溶性维生素与辅酶、辅基 某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起并协同实施催化作用，这类小分子能用透析或超滤等方法除去，被称为辅酶,不能除去的叫辅基. 辅酶或辅基是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。参与的酶促反应主要为氧化-还原反应或基团转移反应。 大多数辅酶的前体主要是水溶性 B 族维生素。 VB1( 硫胺素)（植物种子、胚芽、芹菜、白菜瘦肉、酵母等) 硫胺