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铅锑系列板栅合金 1). Pb-Sb合金:Pb+(质量分数4%~12%)Sb 孔隙:电解液进入板栅,板栅内部腐蚀 原因:枝晶状纯铅——熔融物富Sb,熔点低 ——充满枝晶间隙——在模具较冷部分凝结——凝结收缩——较热部分液体补充——模腔内富锑液体不足——最后凝结部分为多孔 晶间夹层:合金变脆,耐磨性下降 原因:由于α -型固溶体在常温下的含锑量较252℃以前少,分解出β-型固溶体,通常在晶粒边缘析出,形成晶间夹层。 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 Pb-Sb二元合金体系平衡相图 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 时效硬化: 刚铸造的铅板栅较软,易变形(由于铅结晶结构内有很多 易滑动的平面,使铅晶粒间可能有一些移动),必须经过 一段时间的存放,析出的Sb倾向于沿滑行面在晶间空间 内积存,从而阻碍了变形,使合金内部晶体结构趋于稳 定,硬度和强度逐渐增加的现象。 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 2) Pb-Sb-As 合金: Pb+(4%~7%)Sb+(0.1%~0.15%)As 提高板栅耐蚀性,硬度和抗拉强度。缺点砷有毒。 3 )Pb-Sb-As-Sn 合金 Pb+(4~7%)Sb+(0.1~0.15%)As+(0.05~0.5%)Sn 改善流动性和可铸性,降低因Sb和As引起的脆性。 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 4). Pb-Sb-Ag合金: Pb+(4%~7%)Sb+(0.1%~0.5%)Ag 提高板栅耐蚀性,使腐蚀膜形成β-PbO2。 5). Pb-Sb-As-Cu合金 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 2.低锑系列板栅合金 正负极采用低锑板栅,或负极采用无锑板栅,可以减少电 极析气,有利于电池维护。 需要加成核剂,克服含锑量过低在铸造时产生的裂纹。 1) 含Cu、Se、S成核剂的Pb-Sb-As-Sn合金。 Pb+(1~3%)Sb+(0.15~0.2%)As+(0.02~0.5%)Sn+ (0.03~0.35%)Cu+(0.005~0.5%)Se(S) 2) 含Co、Sn的 Pb-Sb-Ag合金 Pb+(1%~3%)Sb+(0.05%~0.25%)Ag+ (0.001%~0.1%)Co+0.5%Sn Co是正极板栅防腐添加剂。 3) Pb-Sb-Cd合金 Pb+(1%~2%)Sb+(1%~2%)Cd 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 3.铅钙系列板栅合金 采用铅锑合金板栅,无论含量多低,都会降低析氢过电位,都必须加水维护。 全密封免维护铅酸蓄电池的关键是减少贮存时电池的自放电和充电时水的损失,铅钙合金的使用是一关键技术。 Pb-Ca合金 质量分数组成为:Pb+(0.06~0.10%) Ca 沉淀硬化:在铅基质中形成的Pb3Ca金属晶间化合物在铅基中成为硬化网络,因此无Ca的迁移和溶出。 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 优点: 析氢过电位比Pb-Sb合金高200mV 导电性比Pb-Sb合金好 无Sb的迁移。 缺点: Ca易氧化 且不适于用作深度放电电池的正极板栅。 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 Pb-Ca-Sn合金 改善铸造性能,提高深放能力。 Pb+(0.06~0.10%) Ca+(0.3~0.5%)Sn Pb-Ca-Sn-Al合金 减少铸造时的氧化损失,是目前最常用最稳定的板栅合金 。 Pb+(0.06~0.10%) Ca+(0.05~0.5%)Sn+(0.003~0.02%) Al Pb-Ca-Sn-Al-Bi (适量) 减少电池充电时的析出, 增强合金的强度和耐蠕变能力 Pb-Ca-Sn-Al-Cd (适量) Cd的氢过电势高,可降低合金析氢反应,提高电池的过充深放能力。是目前大容量耐深放电循环的性能优良的板栅材料之一 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 板栅合金成分 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 4.6 隔板及电解液 4.6.1 隔板(Separator) 1、微孔硬橡胶隔板 2、聚氯乙烯塑料隔板 3、聚烯烃树脂微孔隔板 4、玻璃棉纸浆复合隔板 5、玻璃丝隔板及套管 4.6.2 电解液 (Electrolyte)蒸馏水配置,不同用途不同密度 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 4.7 铅酸蓄电池制造工艺过程 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 浇注模具脱模剂 一、板栅制造 (Grid production) 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 板栅结构示意图 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 二、铅粉的制造 1.球磨法 球磨机 控制铅球量,鼓风量和空气湿度 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 化学电源工艺学第4章铅酸蓄电池2 化学电
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