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通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： 烷基化反应 有机化学第5章芳香烃 B、氧化反应 不同的氧化条件，得不同的氧化产物。 O O + CrO 3 CH 3 COOH 1,4-萘醌 (用于制备染料) 醌式结构， 发色团 + O 2 V 2 O 5 C C O O O 邻苯二甲酸酐 (苯比萘稳定！) 有机化学第5章芳香烃 氧化反应总是使电子云密度较大的环破裂： NO 2 NH 2 HOOC HOOC NO 2 COOH COOH 氧化 还原 氧化 有机化学第5章芳香烃 C、还原反应 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个 孤立双键，不被进一步还原： Brich还原：钠在液氨和乙醇混合物中进行还原。 在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！ 有机化学第5章芳香烃 D、萘环上二元取代反应的定位规则 通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。 有机化学第5章芳香烃 例3： A B B A NO 2 (主) (次) NO 2 or 考虑空间障碍 己钝化 B环 A环 未钝化 新引入基上A环 ！ b- 位 a- 位 活性： ＞ ， 上 a- 位 1 2 3 有机化学第5章芳香烃 二、其它稠环芳烃 其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。 蒽和菲分子中都有键长平均化的倾向,但键长并未完全平均化,其每个苯环的离域能小于萘，更小于苯： ∴芳香性：苯＞萘＞菲＞蒽 ! 苯 萘 蒽 菲 离域能/kJ.mol-1 152 255 351 386.1 每个环离域能/kJ.mol-1 152 128 117 127.2 有机化学第5章芳香烃 蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。 1、氧化： O O O O SO 3 H K 2 CrO 7 +H 2 SO 4 发烟H 2 SO 4 9,10-蒽醌 蒽醌磺酸 b- CrO 3 +CH 3 COOH O O 9,10-菲醌 (农药) 有机化学第5章芳香烃 2、加氢或还原： 有机化学第5章芳香烃 3、双烯合成： 有机化学第5章芳香烃 5.7 芳香性 芳香性的标志： ① 易进行亲电取代反应，不易加成、氧化，具 有特殊稳定性； ② 氢化热或燃烧热表明其有离域能。 苯、萘、蒽、菲都含苯环，都有多个p轨道肩并肩形成的离域的大π键，都有芳性； 而环丁二烯和环辛四烯却化学性质活泼，不具有芳香性。 问题：有芳性的化合物一定要含有苯环吗？ 答案：不一定!! 有机化学第5章芳香烃 休克尔(Hückel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，其π电子数若为4n+2(n=0，1，2，…整数)，就具有芳香性。 一、Hückel规则 有机化学第5章芳香烃 二、非苯芳烃芳香性的判断 非苯芳烃：符合Hückel规则，具有芳性，但 又不含苯环的烃。 1、轮烯 轮烯：单环共轭多烯，一般指成环碳原子数≥10的单环共轭多烯。 [18]轮烯 H H H H H H p 电子数：18 符合4n+2规则(n=4) 有芳香性 平面结构 ！ 有机化学第5章芳香烃 [14]轮烯 H H H H 电子数：14 符合4n+2规则(n=3) 有芳香性 平面结构 p ！ [10]轮烯 H H p 电子数：10 虽符合4n+2式(n=2)， 非平面结构(环内两氢空间 障碍大) 但无芳香性 ！ 除去两个环内氢，则得到有芳性的萘： 无芳香性 有芳香性 有机化学第5章芳香烃 2、芳香离子 下列离子都具有平面结构，且π电子数符合 Hückel规则，具有芳香性： 具有芳香性的离子也属于非苯芳烃。 有机化学第5章芳香烃 3、并联环系 与萘、蒽、菲等稠环化合物相似，对于非苯 系的稠环化合物，如果考虑其成环原子的外围π 电子数，也可用Hückel规则判断其芳香性。 例如，下列分子是典型的非苯芳烃。其外围 π电子数符合 Hückel 规则，具有芳香性；也可 将其看成是由环庚三烯正离子和环戊二烯负离子 稠合而成： 有机化学第5章芳香烃 5.8 富勒烯(fullene ) 富勒烯(fullerene)亦称为足球烯，是由C60、 C70、C50等一类化合物的总称。 C60的结构特点： ① 60个碳原子以20个六元环及12个五元环连接成似足球的空心对称分子； ② C-C之间以sp2杂化轨道相结合,在球形的表面有一层离域的π电子云。 有机化学第5章芳香烃 足球烯 有机化学第5章芳香烃 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学