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有机化学含氮有机化合物6H 植物染料分子结构各不相同,染色方法也不同,蛋白质纤维和纤维素纤维,染色方法有无媒染染色(桅子黄、桅子蓝)、先染后媒染法染色和先媒后染法染色。对合成纤维有常压染色和高温高压染色。 一般染色工艺流程是: 染液制备(植物与水混合煮沸1h左右,提取染液)→染色(染液加热,浸入织物15~30min)→媒染(染色织物浸入媒染浴中30~40min)→水洗→干燥。 如直接染可进行多次染色,先媒染后染色的织物上染率较高,先染色后媒染的织物匀染性较好。 1、染色方法及工艺流程 注:LDA与溴苯的反应机理是,二异丙氨基负离子作为碱夺取?-H形成二异丙胺,同时溴苯形成苯炔中间体,苯炔再与二异丙胺发生亲核加成最终形成N,N-二异丙基苯胺。 答案:产物为邻甲基苯胺 ?-蒎烯在重排反应中,为何叔碳正离子会重排到仲碳正离子?原因是四元环转变成五元环之后,环张力减少,所形成的碳正离子变得更稳定。 有机化学含氮有机化合物6H 颜色是染料的主要特征之一。有机化合物的结构与颜色的关系,可归纳如下: 含有生色基团的物质才可能有颜色 使物质呈色的一些不饱和基团称为生色基团(或发色基团): 醌型结构 无色 黄色 有机化学含氮有机化合物6H 有些基团本身不是生色基团,但因含有孤电子对,能与不饱和键形成P-π共轭体系而使物质颜色加深: 含有助色基团的物质颜色可能会加深 葸醌(浅黄色) 1-氨基蒽醌(红色) 有机化学含氮有机化合物6H 无色 黄色 分子中共轭体系的增长会导致颜色的加深;当分子离子化时,如果分子中的供电子基团或吸电子基团的能力增强,则物质颜色加深,反之如能力降低,则表现出相反的结果。 无色 黄色 有机化学含氮有机化合物6H 常见偶氮染料: 碱性菌橙 常见偶氮指示剂: 酸性大红GR 甲基橙 刚果红 有机化学含氮有机化合物6H 色彩与情绪 一解: 粉色浪漫,红色热烈,黄色娇嗔,白色纯洁, 紫色典雅,绿色活泼,蓝色高爽; 二解: 红色热情、激情、权威感、咸味;橙色活力、食欲感;黄色智慧、沟通、时髦、甜味;绿色健康、成长、添丁、凉爽、酸味;白色清静;蓝色宁静、和谐、谅解、满足感;紫色灵感; 藏青色安全感;黑色寂静、孤独、伤感、独立;茶色苦味; 有机化学含氮有机化合物6H 六、叠氮化合物 通式:RN3 其结构可用共振式表示: 1、制法 苯乙酰叠氮 ?-叠氮基萘 1-叠氮基丁烷 叠氮化钠 有机化学含氮有机化合物6H 2、化学性质 2.3 施密特(Schmidt)重排 2.1 还原 2.2 库尔提斯(Curtius)重排 环丁胺 异氰酸酯 二噁烷 有机化学含氮有机化合物6H 分子重排是指在试剂、加热或其他因素的影响下,分子中某些原子或基团发生转移或分子碳胳改变生成新的物质的反应。 一、亲核重排 (或称缺电子重排) 亲核重排最多的是1,2—位移,即在反应中,一个原子或基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上。 §14-4 分子重排 有机化学含氮有机化合物6H 1、重排到缺电子的碳原子上 1.1 1- 丙基阳离子的重排 有机化学含氮有机化合物6H 1.2 频哪醇(Pinacol)重排 质子化后,优先生成稳定的碳正离子; 基团优先迁移顺序:芳基 烷基; 芳环上,对位、间位连有供电子基时,迁移倾向增大; 芳环上,邻位连有供电子基或任何位上连有吸电子基时,迁移能力降低; 氨基醇、卤代醇、环氧化物等可发生类似的重排反应。 频哪酮 有机化学含氮有机化合物6H 1.3 瓦格涅尔—麦尔外因(Wagner—Meerwein)重排 2-氯莰 α-蒎烯 有机化学含氮有机化合物6H 重排产物 脂肪族或脂环族伯胺与亚硝酸作用发生的重排反应叫做杰姆杨诺夫(Dem’yanov)重排,亦属于瓦-麦重排。该反应在合成上用于制备三元环~八元环的脂环化合物。 思考题: 蒂芬欧-杰姆杨诺夫(Tiffeneau-Demjanov)重排 有机化学含氮有机化合物6H 1.4 重排反应中的立体化学 实验证明: 在重排反应中,可能存在非经典的三元环结构; 迁移基团与离去基团彼此处于反式共平面; 具有手性的迁移基团,迁移后一般构型保持不变。 外消旋体 邻基参与 有机化学含氮有机化合物6H 思考题: 有机化学含氮有机化合物6H 2、重排到缺电子的氮原子上 酮肟、酰胺等含氮化
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