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有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 8.5 质谱 8.5.1 质谱的基本原理 (Pg312) 8.5.2 质谱解析 分子离子峰 （m/z= M or M+ 1) 含 Cl （M/M+2 = 3: 1) or Br (M/ M+2 = 1: 1) 的分子离子峰 (3) 裂分规律 a. α-裂解：醛、酮等含羰基的化合物易发生α-裂解。 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 b. β-裂解：胺、醇、醚、卤代烃易发生β-裂解。 c. McLafferty （麦克拉夫悌）重排：具有γ- H原子的侧链苯、烯烃、环氧化合物、醛、酮等化合物经过六元环过渡态使γ- H转移到带有正电荷的原子上，同时在α，β原子间发生裂解，生成新的碎片离子。 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 d. 产生正离子的裂解：苄基型碳正离子、丙烯型碳正离子、三级碳正离子是质谱中常见的碎片离子，它们通过苄基型裂解、丙烯型裂解、碳碳键的一般裂解形成，如： 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 e. 脱去中性分子的裂解：若分子离子裂解时能失去一些稳定的中性分子，如CO, NH3, HCN, H2S,HX,烯烃和小分子醇等。 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 For example: E-1-氯-1-己烯 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 Prof. Zhang. 作业 Pg 302 (一) (二) (三) (四) (五) (六) * A 3.427 B 1.679 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 8.3.1 核磁共振的产生 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、 类型以及键合次序的信息。 (1) 原子核的自旋与核磁共振 核磁共振的基本条件： 自旋时能够产生磁矩的原子核：质量数或 原子序数为奇数，自旋量子数 I=1/2。 1H、13C、15N、19F、29Si、31P 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 样品 无线电波(rf) 辐射 吸收能量 1.409 E1 E2 ΔE 外加磁场感应强度(B0/T) 0 ΔE ΔE 2.349 激发态 能 量 (E) ν= γB0 / 2π △E =γh B0 / 2π =h γ：磁旋比 h：Plank常量 B0：外加磁场感应强度 ν ：无线电波的频率 ν 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 图8.11 核磁共振仪示意图 无线电波 振荡器 接收及 放大器 样品管 磁铁 记录器 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 NMR谱图给出的结构信息: 化学位移、自旋裂分、偶合常数和峰面积 (积分线) 图8.13 乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 质子的屏蔽与去屏蔽效应： 质子 + B0 外加磁场 σ键电子环流 诱导磁场 C H 8.3.2 化学位移 化学位移是由于屏蔽与去屏蔽效应 引起的质子的吸收信号的位移。 (1) 化学位移的产生 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 外加磁场 B0 高场 低场 感应磁场的方向与外加磁场的方向相反时： B实 = B0 – B感应＝ B0 – σ B0＝ B0 (1 –σ) σ―屏蔽常数 屏蔽效应(抗磁屏蔽效应) 感应磁场的方向与 外加磁场的方向相同时： B实 = B 0 ＋ B感应 外加磁场 B0 高场 低场 增加磁感应强度, 产生NMR。 减小磁感应强度，产生NMR。 去屏蔽效应(顺磁屏蔽效 应) 有机化学OrganicSpectralAnalysis有机光谱分析 质子核磁共振的条件应为： ν = B实 = B 0(1 -σ) 2π γ 2π γ 由核外成键电子的电子云密度引起的 屏蔽效应—局部屏蔽效应 ； 由分子中其它质子或基团的核外电子 引起的屏蔽效应—远程屏蔽效应 (磁各向异性效应)。 化学位移： 不同化学环境的核，受到不同程度的 屏蔽效应，其共振吸收的位置出现在不同 的磁感应强度，这种位置的差异为化学位 移。 有机化