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有机化学第十二章含氮化合物 苯酚羟基的邻、对位引入硝基后，由于硝基具有-C效应，增加了羟基氢离解成质子的能力，使酸性增强。 pKa： 9.89 7.16 0.38 有机化学第十二章含氮化合物 硝基位于羟基的间位时，也能使苯酚的酸性增强，但不如位于邻、对位时影响大。 pKa：8.28 原因：硝基处于间位时-C效应的影响不能发挥作用，只有-I效应。 有机化学第十二章含氮化合物 III. 偶氮化合物及染料 结构特点 都含 -N2- 官能团 区别 R-N2-R（Ar） 偶氮化合物 R-N2(-G)（G为除C以外的其它原子和基团） 重氮化合物 一、偶氮化合物、重氮化合物 有机化学第十二章含氮化合物 偶联反应： 二、偶氮化合物的制备 有机化学第十二章含氮化合物 重氮组分 偶合组分 有机化学第十二章含氮化合物 芳香族偶氮化合物都具有颜色,可广泛用作染料。优点：性质稳定,300摄氏度以上才开始分解,颜色鲜艳，坚牢度高，附着力强，不易褪色等。其中有些偶氮化合物由于颜色不稳定可作分析化学的指示剂 三、偶氮染料 有机化学第十二章含氮化合物 甲基橙:pH3时_红色 PH=3-4.4时黄色 重氮组分 偶合组分 Ar-N(CH3)2 （一）偶氮染料的合成 有机化学第十二章含氮化合物 甲基橙的合成： 甲基橙 甲基橙是酸碱滴定常用的指示剂： 有机化学第十二章含氮化合物 对位红的合成 迎春红（红色染料）的合成 有机化学第十二章含氮化合物 100 200 400 800 nm X-射线 远紫外 紫外 可见光 红外 远红外 自然光 一切物质都会吸收某些波长的光 四、结构与颜色的关系 有机化学第十二章含氮化合物 —N=N—是一种发色基团,因此偶氮化合物都是有颜色的,被广泛用作染料。 生色基(发色团)： 可以造成有机物分子在紫外及可见光区域内（200~700nm）吸收峰的基团。发色团都是不饱和的原子团 常见的生色基有：—NO2 ，—NO， C=O，C=NH等 特点：生色基引起共轭体系中Π电子流动性增加，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。 有机化学第十二章含氮化合物 助色基:可使共轭链或生色基的吸收波段移向长波方向。 常见的助色基有：-—NHR，—OH，—OCH3等。 特点：含有未共用电子对的原子，当他们被引到共轭体系时，这些基上未共用电子对参与共轭体系，提高了整个分子中Π电子流动性，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。 有机化学第十二章含氮化合物 用化学方法区别下列各组化合物： 乙醇，乙醛，乙酸 和 乙胺 ? 乙醇 乙醛 乙酸 乙胺 碳酸钠水溶液 不变 不变 放出二氧化碳 不变 托伦试剂 不变 银镜 — 不变 碘，氢氧化钠 水溶液 碘仿 — — 不变 有机化学第十二章含氮化合物 邻甲苯胺 N－甲基苯胺 N,N－二甲基苯胺 用化学方法区别下列各组化合物： 亚硝酸钠+盐酸在低温反应 反应产物溶解 生成黄色油状物 绿色固体。 有机化学第十二章含氮化合物 有机化学第十二章含氮化合物 由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线： 1、硝化，再还原，然后氧化，2、先硝，再氧化，然后还原， 3、先氧化，再硝化，再还原。其中那种最好，为什么？ 有机化学第十二章含氮化合物 ① 磷化氢的衍生物：膦 伯膦 仲膦 叔膦 季钅 粦盐 ② 磷酸的衍生物 磷酸 烷基膦酸 二烷基膦酸 氧化三烷基膦 第四节 含磷有机化合物 1 含磷有机化合物的分类 有机化学第十二章含氮化合物 磷酸和各种膦酸都能够生成酯以及酰卤、酰胺等；含氧酯基用“O-烃基”来表示。 O,O-二乙基磷酸酯 O,O-二乙基苯膦酸酯 有机化学第十二章含氮化合物 生物体内都含有磷，这些磷是以磷酸单酯、二磷酸单酯、三磷酸单酯的形式存在的。 磷酸 二磷酸(焦磷酸) 磷酸单酯 二磷酸单酯 三磷酸 三磷酸单酯 有机化学第十二章含氮化合物 这些磷酸酯中R一般为较复杂的基团，如糖等。 它们分子中都有可以离解的氢，所以在水溶液中是以离子的形式存在的。 有机化学第十二章含氮化合物 某些三磷酸单酯在生化反应中是极为重要的物质，它们可以在酶的作用下水解，水解时放出大量