有机化学简明教程高鸿宾第四章芳烃.pptVIP

第4章 芳烃;原指：从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。;芳香族化合物: ;芳烃的分类：;4.1 苯分子的结构 ;图 4.2 苯的闭合的π轨道;环状的共轭体系导致苯分子具有相当高的 稳定性。;4.2 单环芳烃的构造异构和命名 4.2.1 构造异构;4.2.2 命名 ; 当苯环上连有两个以上取代基时，需标明取代基位次或取代基间的相对位置 ;多取代苯：; 当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基 连有多个苯环，或是与不饱和基相连时， 苯环作取代基; 苯环上的π电子云分别位于环的上方或 下方，相当于一个电子源。;芳环上的亲电取代反应 ;苯的溴化反应机理：;第二步： 极化了的溴进攻苯环;第一步： Br2的极化;第二步：极化了的溴进攻苯环 ;第三步：失去质子恢复芳香体系;讨论： 主要是Cl代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；I代的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 ;芳烃侧链烃基上的卤化反应;芳烃 α–H 的卤化是自由基反应 ;2) 硝化反应;有机化学简明教程高鸿宾第四章芳烃; 3) 磺化反应;第四步: 质子转移，生成苯磺酸;4) Friedel–Crafts 烷基化反应; CH3X 和 RCH2X 不形成碳正离子，而是 生成络合物：; Friedel–Crafts 烷基化反应可以通过醇和 烯烃生成碳正离子;5)Friedel–Crafts酰基化反应;制备直链烷烃:;Clemmensen 还原:;6) 氯甲基化反应;4.4.2 苯环上亲电取代反应机理;++NO2;(b) 卤化反应的机理;(c) 磺化反应的机理;4.4.3 加成反应;4.4.4 氧化反应 ;叔丁苯 ;E+ 亲电取代;一取代苯： ;羟基是 致活基团 ; 6% 3% 91%; 邻对位定位基—大多致活： 强: O-, NR2, NHR, NH2, OH, OR 中: RCONH-, RCOO-; 弱: CH3(R), Ar, F, Cl, Br, I ;取代基效应;最稳定的 极限结构 ;1). R （以CH3为例）;;;4.5.2.2 空间效应;4.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 ; 对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时， 第三个取代基进入空间位阻较小的位置;推测反应产物： 合成多功能基芳香化合物;例3.;;5.6 萘;萘的构造式：;4.6.2 萘的化学性质 ;1) 卤化;4)付-克反应;4.6.2.2 萘的二元取代;C. 环上有致钝基，第二取代基进入另一环α-位。 ;萘环上二元亲电取代反应的定位规则: ;稠环???合物一般不发生側链卤化，因为环本身活泼;4.6.2.3 加成反应;4.6.2.4 氧化反应;还原反应;4.7 其他稠环芳烃;a). 加成反应;c). Diels- Alder 反应;2) 菲;;;(3) 并联环系 ;4.11 多官能团化合物的命名; 命名： 取代基名称 + 母体名称