高中化学选修四绝热容器中的化学平衡.docxVIP

所谓绝热就是指反响体系与外界没有热量互换，即热传达互换为 0。实际上， 绝热条件在化学平衡中的主要影响因素就是温度。因为几乎所有的化学反响均伴 随着热能的释放与吸收，反响的吸、放热没有与外界互换，就影响着平衡体系中 的温度变化，进而促进平衡发生移动。 例 1．(2013 ·江苏卷  15) 一定条件下存在反响：  CO(g)+H2O(g)  CO2(g)+H 2(g)  ，其 正反响放热。现有三个相同的 2L 恒容绝热 ( 与外界没有热量互换 ) 密闭容器 I 、II 、 III ，在 I 中充入 1molCO和 1molH2O，在 II 中充入 1molCO2和 1mol H2，在 III 中充入 2molCO和 2molH2O，700℃条件下开始反响。达到平衡时，下列说法正确的 是( ) A．容器 I 、 II 中正反响速率相同 B．容器 I 、 III 中反响的平衡常数相同 C．容器 I 中 CO的物质的量比容器 II 中的多 D．容器 I 中 CO的转变率与容器 II 中 CO2的转变率之和小于 1 解析：这是一道考察学生对速率与平衡常数等观点的理解、对平衡移动和转变率 等知识理解的难题。容器是恒容的绝热体系，与外界没有热量互换。容器 I 、III 从正向开始反响达平衡，正反响是放热的，容器温度会升高。同时，容器 III 起 始投料是容器 I 的两倍，故 T3T1700℃，容器 I 、III 中反响的平衡常数不相同： K1K3，选项 B 错。容器 II 中从逆向开始反响达平衡，反响要吸热，容器温度会 降低，即 T1700℃T2。若是恒温，容器 I 和容器 II 完全等效，容器 I 中 CO的转 化率与容器 II 中 CO2的转变率之和等于 1，但由于是绝热体系，容器 I 升温，平 衡左移，容器 I 中 CO的转变率减小， CO的物质的量增多；而容器 II 降温，平衡 右移，容器 II 中 CO2的转变率减小， CO的物质的量减少，显然，容器 I 中CO的 转变率与容器 2 II 中 CO的转变率之和小于 1，选项 D正确，容器 I 中 CO的物质的 量比容器 II 中的多，选项 C正确。容器 I 、 II 中的温度不同，正反响速率也不同，容器 I 的反响速率要快，选项 A 错。 正确答案 ： CD 点评：绝热体系与外界没有热量互换，对化学平衡的影响就是温度的影响，只需化为改变温度使平衡移动，即可解决有关问题。 例 2． (2011 ·天津卷 6) 向绝热恒容密闭容器中通入 SO2 和 NO2，一定条件下使反响 SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) 达到平衡，正反响速率随时间变化的示意图如图所 示。由图可得出的正确结论是 () A．反响在 c 点达到平衡状态 B．反响物浓度： a 点小于 b 点 C．反响物的总能量低于生成物的总能量 D．△ t 1=△t 2 时， SO2 的转变率： a-b 段小于 b-c 段 解析：这是一个反响前后体积不变的可逆反响，由于容器恒容并绝热，因此压强 不影响反响速率，只考虑温度和浓度的影响。由图示信息能够看出随着反响的进 行， c 点前的 v( 正) 渐渐增大，而 c 点后 v( 正) 反而减小。 c 点前随反响物浓度的 减小， v( 正) 应该降低，但此时 v( 正 ) 还升高，说明此时温度的影响是主要的，由 于容器是绝热的，因此只能是放热反响，进而致使容器内温度升高， v( 正 ) 加快。 选项 C错。 c 点后 v( 正 ) 反而降低，说明此时反响物浓度的影响是主要的，随着 反响物浓度越来越小， v( 正 ) 渐渐减小。但 c 点 v( 正 ) 最大， c 点后 v( 正 ) 还在降低，说明 c 点未达平衡状态，选项 A、B 均错。 v( 正 ) 越快，消耗的二氧化硫就越多，选项 D 正确。 正确答案： D 例 3． (2012 ·福建卷 23 节选 ) 在恒容绝热 ( 不与外界互换能量 ) 条件下进行 2A(g)+B(g)2C(g)+D(s) 反响，按下表数据投料，反响达到平衡状态，测得体系压 强升高，简述该反响的平衡常数与温度的变化关 系：  。 物  质  A  B  C  D 开端投料 2 1 2 0 /mol 解析：这是一个反响前后体积有变化的可逆反响 ( 注意 D为固态 ) ，恒容绝热反响 达到平衡后，体系压强升高，说明气体体积变大，反响向左进行达到平衡。由于 温度与压强成正比，压强升高，温度升高，说明逆反响是吸热反响，正反响是放 热反响。因此，可推知该反响的平衡常数与温度成反比关系或平衡常数随温度升 高而减小。 现场体验： 1．(2014 ?凉山州三模 ) 在绝热、恒容的密闭容器中进行反响 2NO(g)+2C