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碳纳米管的科普及近年来学术界在复合材料中的发展 概要：碳纳米管(CNTs)作为一种纳米尺寸的碳材料，具有极大的比表面积、良好的导电性以及优秀的机械性能等特性。选择合适的方法制备出的碳纳米管复合材料，可以使其各种物理化学性能得到增强，因而这种复合材料在很多领域有着极大的应用前景。以碳纳米管复合材料为综述对象，详细地介绍了它在复合材料制备中的分散、制备方法以及微观聚集态特殊结构影响等方面的进展，同时也对其发展前景进行了展望。这种复合材料会应用在电容器、光电器件、储能电池、电化学传感器等其它领域。 1 前言 碳纳米管(CNTs)是一种由石墨片层卷绕而成的中空管，具有特殊结构的一维量子材料，它的径向直径可达到纳米级，轴向直径为微米级，管的两端一般都封口。它的特殊结构赋予了许多优异的物理性能，自从1991年发现以来，吸引了学术界与工业界广泛的兴趣，但其真正的应用仍然有限。 一个有效的解决途径是制备碳纳米管复合材料，特别是与高分子复合形成宏观尺度的功能材料，这样碳纳米管间微小的结构差异几乎不会对复合材料性能产生影响，因此具有较好的重复性并且可以大规模制备。碳纳米管如其它纳米材料一样，具有表面效应、体积效应和宏观量子隧道效应，但由于其具有高度各向同向性和特殊的结构特征，即由碳原子组成的六边形网络卷曲而成的中空无缝圆柱体，端部为不完整富勒烯分子，从而拥有独特的物理和化学性能，使其得以在化学、物理、材料科学和电子工程等领域获得广泛应用[。目前制备碳纳米管/高分子复合材料主要有三种方法：溶液混合、熔融混合和原位合成。这三种方法已被广泛研究，但其中碳纳米管在复合材料中的分散性、取向性、可控性以及组装体结构的不同形态直接导致复合材料的不同性能。 近年来关于CNTs及其复合材料方面的文章也越来越多。本文主要介绍了近几年来关于聚合物/CNTs复合材料方面的研究情况，主要简单介绍碳纳米管在不同条件下在复合材料中的分散性、分布情况，以及聚集体的不同带来的不同的宏观性能。 2 碳纳米管的分散 CNTs直径小，表面能大，在范德华力以及相互之间的π-π电子作用的影响下，很容易相互吸引形成尺寸较大的团聚体。团聚后的CNTs比表面积减小，与基体的接触面积变小，使其无法有效地向基体传递其性能，CNTs束内部及其与周围的聚合物分子链之间较弱的力传递作用使得其在受力过程中容易发生CNTs的滑脱。CNTs的团聚体与聚合物基体复合后，成为了潜在的应力集中点，一旦受力就会发生应力集中，影响CNTs的增强作用。在聚合物/CNTs体系中，当CNTs浓度高于一定量时就会发生团聚，从而导致复合材料的强度和模量反而下降。因此在聚合物/CNTs复合材料的研究过程中，也常常伴随着对CNTs分散性的研究。 所以在复合材料中，首先需要解决的就是CNTs的分散性问题，利用物理、化学修饰的方法提高CNTs的分散性，可以使得复合材料的性能稳定、均一，得到更加理想的结果。常见的分散CNTs的方法主要分为物理和化学方法，其中修饰CNTs能提高CNTs的分散性，主要有非共价键修饰和共价键的化学接枝。物理分散法主要包括高能球磨、超声振荡等；化学分散法主要包括混酸氧化法、表面活性剂法等。 非共价键修饰碳纳米管就是利用表面具有π共轭结构，通过π-π，CH-π，范德华力等相互作用与聚合物或小分子发生作用，然后利用这种相互作用将CNTs从束状的结构中剥离出来。小分子表面活性剂如十二烷基硫酸钠(SDS),、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)等常被用来改善CNTs在水中的分散性，分子中的苯环等基团使其可以通过π-π等相互作用吸附到CNTs表面，而分子中的亲水基团使得整体可以分散在水中。聚合物缠绕包括使用一些水溶性聚合物如聚乙二醇(PEG)、聚苯乙烯磺酸钠(PSS)、聚3-己基噻吩-b-聚苯乙烯(P3HT-b-PS)等对CNTs进行修饰聚合物可以通过π-π相互作用和范德华力缠绕到CNTs表面。非共价修饰最大的优点是没有对CNTs本身的结构造成破坏，可以使得CNTs保持其原有的性能。共价处理的方法是指通过共价键的方式将小分子或者聚合物基团接枝到CNTs表面。可以通过自由基加成、环加成等方法直接将基团接枝到CNTs表面；也可以通过强酸氧化在CNTs表面引入羧基，并利用酯化、酰胺化4,1等反应引入其他官能团；也可以通过将聚合物接枝到CNTs上，利用原位聚合、ATRP、RAFT、缩聚反应等方法来实现。Zhang等人 通过缩聚反应的方法将聚氨酯接枝到MWNTs表面并将其填充到尼龙-6中发现接枝改性后的MWNTs在尼龙-6中的分散性明显提高。还可以利用聚合物末端特殊基团和CNTs表面的基团进行反应。 高能球磨法是制备纳米复合粉体常用方法，球磨过程有较高能量密度，能打散大的CNTs聚集体，打断长的CNTs纤维，同时也会是分散的短纳米管粘接起来，