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农药行业废盐资源化技术分享 中国循环经济协会危险废物资源化利用与处置专业委员会 1 “农药行业废盐管理与处置”视频讲座 ——中国循环经济协会 沈阳化工研究院 一、工业废盐资源化技术综述 2 工业废盐和农药废盐 工业废盐：工业生产中产生的副产物——结晶盐类，目前我国每年产生废盐达2000万吨以上，其中大部分没有得到合理的处理或处置，给生态环境带来了巨大的压力。 农药废盐：农药行业是废盐产生量最大的行业之一，主要来自化学合成农药生产中的废盐，每年产生量约百万吨以上，其特点是： 废盐种类多，且混盐占比很大； 所含有毒有害物质种类多，浓度高，去除难度大； 回收和净化后的废盐出路狭窄，且综合利用存在安全性问题； 废盐的库存量很大。 农药废盐来源：大部分农药废盐来源于农药生产废水，据统计，全国农药行业每年排放废水超过3亿吨，其中含盐废水约占8%，超过2400万吨/年。为此，解决农药废盐必须以农药生产废水为切入点，解决其它工业废盐也必须以废水为切入点。 3 工业废盐资源化方向 1、关于净化处理后的工业废盐出路的思考——回填（填入废弃的盐矿坑或盐废腔）、排海（排入深海）等因涉及环境安全问题，以及缺少相关政策、法规、规范、标准支持，而无法实施（至少目前无法实施）；同时，我国国情（土地资源紧缺）也不支持采取大规模的土地填埋法处理工业废盐。 2、回收并净化后废盐现实、可靠的出路——资源化： （1）综合利用出路较好的有钾盐、铵盐、磷酸盐、硫酸盐，综合利用出路较难的主要是钠盐，在很大程度上，工业废盐资源化困难主要由废氯化钠资源化困难而造成的，其原因是废氯化钠的产生量特别大，且重要的资源化出路均存在阻碍因素。 （2）综合近年来各方面的探索情况，通常，废盐资源化方法是：首先，做好含盐废水分类管理，从源头实现含盐废水的分类收集，尽可能在生产过程中实现单一含盐废水收集；然后，对单一含盐废水实施“盐-水分离”，制得粗盐；再次，采用高温氧化或炭化等方式对粗盐进行精制，得到符合某种质量标准的盐产物；最后，对符合某种质量标准的盐产物进行综合利用，生产综合利用产品。 4 农药废盐资源化利用技术综述（1） 1、生产过程中实现单一含盐废水收集的方法（源头分离混盐）。 2、盐-水分离技术（热力法分离盐）： （1）多效蒸发（如：三效蒸发器）； （2）压汽蒸馏（如：MVR-机械蒸汽压缩）； （3）多级闪蒸（如：MSF-多级闪急蒸馏）； （4）冷冻析盐法（直接冷冻、间接冷冻）。 3、粗盐精制 （1）热力氧化法（充分供氧）； （2）还原-炭化法（无氧或缺氧）； （3）裂解油气法（无氧或缺氧）； （4）熔融盐法； （5）溶解-过滤-重结晶。 5 农药废盐资源化利用技术综述（2） 4、混盐分离 （1）源头分离和控制法（生产中分别收集单一含盐废水；调整生产工艺和生产原料，减少盐的种类和数量）； （2）热法分离盐； （3）膜法分离盐。 5、“盐-水分离、混盐分离、粗盐精制”组合技术 （1）多效蒸发和压汽蒸馏热法，同时完成盐-水分离、混盐分离、粗盐精制； （2）热力氧化法，同时完成盐-水分离、粗盐精制； （3）还原-炭化法和裂解油气法，同时完成盐-水分离、粗盐精制。 6、 精制盐综合利用 精制盐用作烧碱、纯碱生产原料，酸、碱、无机盐、氧化物等产品的生产原料，某些有机化合物的生产原料。 6 源头处分别收集单一含盐水，实现源头分离混盐。 优化生产工艺，调整生产原料，控制并减少废盐种类和数量。 产品：国家或行业产品质量标准；部门的产品质量标准。 产物：提供定点企业做为产品生产原料。 农药废盐资源化利用技术综述（3） 二、工业废盐和农药废盐资源化技术 8 基础理论（1） 水盐体系相图（盐与水、盐与有机物的分离技术的基础理论） 1、盐的涵义有广义和狭义之区别，广义涵义的盐是指由金属离子或铵根离子与酸根离子或非金属离子结合的一类化合物，如氯化钠、硫酸钙、乙酸铵等；狭义涵义的盐单指上述化合物中最为广泛、最为重要的化合物——氯化钠。 2、“废盐”是指广义涵义的盐类化合物，是产生于工业生产之中的、由金属离子或铵根离子与酸根离子或非金属离子结合的一类废弃的盐类化合物，或失去使用功能的盐类化合物；废氯化钠是来源最广、数量最大、综合利用潜力最大的“废盐”。 3、水盐体系相图是用几何图形来表现水盐体系相平衡规律的学科，是盐化工的重要理论基础，适用于以海水、盐湖水、矿盐、地下卤水等为原料，生产酸碱、化肥、无机盐等产品的生产。 4、废盐产生于工业生产之中，相当数量的废盐产生于化工反应釜中，虽然废盐的产生环境不同于海水、盐湖水、矿盐、地下卤水，但是水盐体系相图揭