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- 2021-06-12 发布于上海
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合成氨原料气双甲精制新工艺
一双甲新工艺开发简况
合成氨原料气双甲精制新工艺, 即用甲醇化、甲烷化净制精炼合成原料气中 CO、CO2,使之小于 10PPM,
并副产甲基化合物。此工艺简称双甲新工艺, 是湖南安淳高新技术有限公司开发成功的一项新技术。
该技术是 1990年提出, 1991年进行工业化设计, 1992年9月第一套工业化装置在湖南衡阳市氮肥厂
投产成功,国际上属于首先提出,最先进行工业化生产。 1993年4月获国家发明专利权,相继又申
请了可调节氨醇比的双甲新工艺专利, 美、英的权威化学文摘做了报道。 该装置至今已正常生产八
年,取得了很好的效益。 1994年元月通过化工部鉴定, 1994年6月国家科委将该项目列入《国家重
大科技成果推广计划》项目。此后又相继投产了四家,效果很好。
双甲新工艺净化精制原料气比传统铜洗法和深度低变──甲烷化法比较有着明显优点, 有广阔的应
用前景。
二双甲新工艺技术方案
1. 化学反应
甲醇化反应
原料气中 CO、CO2与H2在催化剂作用下和一定温度下生成粗甲醇,经过冷却、分离送入中间贮糟。
主要反应方程式如下:
主反应 CO+2H2→CH3OH+102.37KJ
CO2+3H2→CH3OH+H2O+59.45KJ
副反应 4CO+8H2→C4H9OH+3H2O+49.62KJ
2CO+4H2→(CH3)2O+H2O+200.39KJ
2CH3OH→(CH3)2O+H2O-4.35KJ
CO+3H2→CH4+H2O+115.69KJ
甲烷化反应
经甲醇化工序后的醇后气,含 CO+CO2为0.1 ~0.3%,经换热后温度达到 280℃,进入甲烷化工序,
净化气中 CO、CO2在催化剂的作用下,与 H2生成甲烷。其反应方程如下:洀
CO+H2→CH4+H2O+115.69KJ
CO2+4H2→CH4+2H2O+72.77KJ
2. 双甲工艺流程简图及说明
2.1 原则流程
粗脱 变换 脱碳 精脱硫
造气
图一双甲 工艺原则流程
造气出来的半水煤气经气柜后,进行粗脱硫使 H2S含量 0.07g/Nm3,加压至 0.8MPa,进入中变。中
变出来的气体中的 CO含量控制在 1.5 ~5%,经脱碳,使 CO2下降到 0.2 ~0.5%,用无硫氨水进行第二
次脱硫,将 H2S脱除到 100PPM以下,再进行精脱硫,使气体中之总硫量降到 0.1PPM,入高压机压缩
到5.0 ~ 13MPa与醇后气进行换热,温度为 200℃时,进入甲醇化反应。从甲醇化塔出来的气体,与
新来的气体换热,再水冷至 40℃左右,进入醇分 , 经醇分后,使 CO+CO2达到 0.1 ~0.3%,去高压机
加压至与氨合成相等压力,进入甲烷化系统反应,反应后的气体 CO+CO2≤10PPM。此气体经换热后
与从氨合成塔来经换热后进入冷排之气体混合, 进入冷排冷却, 再去氨合成循环系统。 从合成氨系
统中排出的吹除气及液氨贮罐上排出的弛放气, 经脱氨后去氢回收装置, 利用真空纤维或变压吸附
法对气体介质的选择吸附, 而弛放气中的 H2被吸附。H2解吸后,回到系统中,未吸附的气体则排空。
2.2 可控制醇氨比的双甲新工艺流程 ( 图二)
双甲新工艺目的以净化精制原料气为主,副产甲醇为辅。 但随着市场变化,产品需求变化,产品结
构随时必须调整,即醇氨比要进行大幅度调节,在甲醇市场旺盛时,醇氨比要求达到 1:3 左右。此
时产醇和精制原料气都是双甲工艺的重要任务, 其流程安排原则是设置两个甲醇塔, 第一个甲醇塔
的作用是产醇,第二个塔是净化,经过第二个塔后,
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