核磁共振课件.pptxVIP

核磁共振-简称NMR, (Nuclear Magnetic Resonance),是一种用来研究物质的分子结构及物理特性的光谱学方法。 所谓核磁共振就是处于某个静磁场中的原子核可在磁场中产生能级分裂，用无线电波照射时，原子核发生共振跃迁，记录电磁波被吸收的位置和强度－－核磁共振波谱。最常用的为1H 和13C谱，其他还有19F,31P和15N。 ;核磁共振的产生： 在外加磁场中，自旋的原子核具有不同的能级，如用一特定的频率ν的电磁波照射样品，并使;? 同种类型的核，如果所处化学环境不同，它们就会感受到不同的局部磁场Bloc，那么核所经受的有效场Beff为： ?是核的磁屏蔽常数,与核的化学环境（既原子的电子结构和分子结构）有关,与外磁场无关。它是一个张量,在溶液中,由于分子的快速运动平均为常数。 Bloc的本质是由于电子的轨道运动所产生的屏蔽。;NMR标度（?，ppm）;? TMS (Tetramethyl silane ) 是常用的参考物质，它溶于大部分有机溶剂，惰性，易挥发，并有12个等性的1H核和4个等性的13C核。 ? 还有一些其它的参考物质，如用于有机溶剂13C谱的二氧六环等。;;影响化学位移的因素：; ;? Cl的连续取代对CH4分子1H化学位移的影响;? 去屏蔽效应随相隔原子个数增加逐渐衰减;? 共轭效应－由于共轭多重键?电子转移导致原子（基团）电子密度和磁屏蔽的改变; 考虑H-Y分子,Y可以是一个原子或基团（如C-C单键,C=C双键,C三C叁键，C=O双键等）,在外磁场作用下,围绕Y的电子就被迫以某种方式运动,产生磁矩?Y, 因而形成次级磁场。次级磁场具有方向性,故对分子各部位的磁屏蔽各不相同,即磁各项异性效应。;假设键是圆柱形对称的,则H核处的屏蔽常数可以表示为 x|| 和 x?分别为平行于和垂直于化学键的磁化率。 ?的符号取决于两个因子: (1-3cos2?)的符号，当?＝54?44‘时， ?＝0；(?|| - ??)的 符号，它依赖于键的特性。C三C的(?|| - ??)的符号正好和其它各键的情况相反。因而屏蔽区和去屏蔽区也正好相反。;? 从键的中心开始划分出两个锥形体,锥形体内部与外部屏蔽效果不同. +为屏蔽区, -为去屏蔽区.在54.7°,屏蔽效果是零。;环流效应 Benzene;? Van der Waals effect;分子间的屏蔽——其它分子中的原子或基团的屏蔽;分子内氢键;常见结构单元化学位移范围;自旋－自旋偶合;当自旋体系存在自旋－自旋J偶合时，导致NMR谱线分裂。由分裂所产生的裂距，反映了相互偶合作用的强弱，称为偶合常数J 。(coupling constant)单位HZ。 偶合常数的分类：按偶合核之间相隔化学键的数目分为：1J, 2J, 3J。 ;;自旋偶合图 AX系统 AX2系统 AMX系统 A2X2系统 AX3系统 A2X3系统;图谱解析 （1）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带。 （2）计算不饱和度。 （3）确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对 氢原子进行分配。 （4）对每个峰的δ、J都进行分析。 （5）对推出的结构进行指认。;第一节 观察核磁共振现象的两种仪器 （1） 连续波谱仪 一般采用永磁铁或电磁铁，最高频率（磁场）只能做到100MHz（频率越高，仪器越灵敏，做出的图谱越简单，越易解析）。 在固定射频下进行磁场扫描（扫场法）或在固定磁场下进行频率扫描（扫频法），使不同的核依次满足共振条件而画出谱线。 ; 一般连续波谱仪是在核进动的频率范围内用扫频或扫场的方式来观察NMR信号的。由于每一时刻只能观察一条谱线，所以效率低。 由于信噪比S/N与N1/2成正比，提高10倍则需要100次的累加，时间消耗大，也难以保证信号长期稳定！ ; 此外，13C的化学范围远比1H宽（ 1H 化学位移在15以内，13C在250以上），显然13C扫描一次很费时，而13C丰度低，信号太弱，必须用累加方式解决此问题。为了解决上述难题，必须采用脉冲傅立叶变换仪器。 ;（2）脉冲傅立叶变换仪器（PFT-NMR) 脉冲傅立叶变换仪器是使所有的原子核同时共振，采用一个强射频，以脉冲方式将所有的核激发。为了提高信噪比，需多次重复照射、接收，将信号累加。 ; 现在生产的脉冲傅里叶变换核磁共振仪大多是超导核磁共振仪，采用超导磁铁产生高的磁场。超导线圈浸泡在液氦中，为了减少液氦的蒸发，液氦外面用液氮冷却。这样的仪器可以做到200～900MHz。仪器性能大大提高，但消耗也大大增加。 ;连续波与