沈阳药科大学有机化学电子.pptxVIP

第一节 炔烃 第二节 二烯烃 第三节 电性效应 ;一. 结构;一个?键两个?;杂化方式： sp3 sp2 sp 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~45 ~37 ~25;二、命名;二、命名;CH3CH=CHC ?CH 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne;几个重要的炔基;练习题;三. 物理性质;四. 化学性质;1. 末端炔氢的反应 ; C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。;R-C?CH;(1) 还原;i. 催化加氢;i. 催化加氢;;; i. 与卤素加成; ii. 与卤化氢加成;炔烃同卤化氢加成同样符合马氏规则，如： RC?CH + HBr → RCBr=CH2 生成的卤代烯烃再与卤化氢加成还是符合马氏规则。 ; iii. 与水加成; 互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。; 酮式和烯醇式的互变异构是有机化合物中的一个普遍的现象，对于孤立的醛酮，一般是酮式较稳定，平衡偏向于酮式。 互变异构：Tautomerism 互变异构体：Tautomer 互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当中，酮式和烯醇式处于动态平衡。互变异构体之间难以分离。;定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应称为炔烃的亲核加成。 常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-）; CH?CH + CH3COOH 　　　　　　　　　　　　　CH2=CH-OCOCH3 ; CH?CH + HCN 　　　　　　　　　　　　　 CH2=CH -CN;（4）硼氢化反应;RC?CR’;四. 制备;一. 分类和命名;?聚集二烯:;(2E,4E)-2,4-己二烯;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;无法改变的S-顺构象;（一） 共轭二烯烃的结构;（一） 共轭二烯烃的结构;1. 杂化轨道理论的解释;1. 杂化轨道理论的解释;2. 分子轨道理论的解释;2. 分子轨道理论的解释;3. 分子轨道理论的解释;3. 共振论的解释;（1）共振论基本概念;（1）共振论基本概念;（1）共振论基本概念;（1）共振论基本概念;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（2）共振论基本要点;（3）共振论对共轭二烯烃结构的解释;（二） 共轭二烯烃的化学性质;（二） 共轭二烯烃的化学性质;CH2=CH-CH=CH2;1,2-与1,4-加成产物比例:; 弯箭