材料科学及工程有机化学醛酮醌.pptVIP

与氨衍生物的亲核加成 各种加成缩合产物的名称及结构： 与氨衍生物的加成 贝克曼(Beckmann)重排 酸催化 贝克曼(Beckmann)重排 贝克曼重排特点： 酸催化；离去基团与迁移基团处于反位且反应同步；迁移基团迁移前后构型保留。 应用 14.3 醛的氧化反应 土伦（Tollens）试剂：AgNO3的氨溶液 铜镜反应：不能氧化芳香醛 银镜反应：可氧化脂肪醛，芳香醛 费林（Fehling）试剂：硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性混合液 Tollens和Fehling试剂不能氧化碳碳双键和三键 14.3 醛的氧化反应 强氧化剂 一般酮的氧化反应没有制备意义。 例外: 14.3 醛的氧化反应 用过氧酸氧化（Baeyer-Villiger 反应） 酮生成酯 用过氧酸氧化（Baeyer-Villiger 反应） 基团迁移优先顺序： 14.4 醛酮的还原反应 (1) 催化氢化 特点：可使醛酮分子中其它可被还原的基团被还原 －C=C－ 14.4 醛酮的还原反应 (2) 用金属氢化物还原：选择性还原 [NaBH4] 氢负离子对羰基化合物的亲核加成,选择性较强。 [LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成,还原性强。 LiAlH4极易水解, 无水条件下反应； NaBH4不与水、质子性溶剂作用 14.4 醛酮的还原反应 （3）羰基的彻底还原 a克莱门森还原法 特点： ①选择