卫生化学：第十一章 伏安法和电位溶出法.pptVIP

练习题 1.溶出伏安法中，极限扩散电流含义？其与浓度存在什么关系 2.怎样消除迁移电流，极谱极大现象？ 3.思考在所学过的分析方法中，可以同时测定多种元素的经典方法有哪些？ （一）基本原理1.阳极溶出主要步骤 电解 富集 静止 溶出测定 清洗电极 汞膜电极阳极溶出伏安法法同时测定铅和镉 富集 （预电解） 溶出 il φp ip 实验所需设备 电解池 饱和甘汞电极 实验步骤 准备溶液 数据处理 电极处理 保存数据 打开软件 运行实验 选择方法 设置参数 实验步骤 （1） 工作电极处理 将玻碳电极先用1200#金相砂纸上打磨，然后分别用1μm，0.3μm，0.05μm Al2O3 进行抛光处理，用蒸馏水清洗干净后，在1:1 HNO3、无水乙醇、蒸馏水中各超声清洗 5 min ，室温晾干备用。 实验步骤 （2） 试液配制 取两份 25.0 mL水样置于2个50 mL容量瓶中，分别加入 1mL 的HCl，5×10-3mol/L硝酸汞1.0 mL。 在其中一个容量瓶中加入1.0×10-5mol/L 的铅离子标准液1.0 mL和1.0×10-5mol/L的镉离子标准液1.0 mL。 均用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 （3）测定 将未添加铅镉标准液的水样置于电解池中，通氮气5 min后，放入清洁的搅拌磁子，插入电极系统。将工作电极电位恒于-0.1 V处再通氮气2 min。在搅拌条件下，将工作电极调至-1.0V 处（富集）通氮气3 min。之后，静止30-60 s，由-1.0 V反向扫描至-0.1 v（溶出）,记录伏安图，保存图和数据。（如下图） Pb2+ 峰电位：-0.581 V Cd2+ 峰电位: -0.828 V Cd2+ Pb2+ ?/V i 0 溶出过程电极反应式 Cd2+ Pb2+ ?/V i 0 全部电积法和部分电积法。全部电积法是将溶液中的待测物质100%电积到电极上，灵敏度较高，但电解时间较长，样品量多时难以采用。 部分电积法是每次只电积一定百分数的待测物，灵敏度稍低，但电解时间短。在实际工作中多采用。 记录图中的峰高及峰电位 （4）测定完一试样后，将电极在-0.1 V电位停留，起动搅拌器1 min，解脱电极上的残留物。按步骤3再测二、三次。 （5）数据处理 按照标准加入法进行处理。 2.溶出峰电流公式 溶出伏安曲线中峰尖对应的电位叫峰电位（Ep），是定性分析的依据； 峰尖对应的电流称为峰电流（ip），它与溶液中待测离子的浓度（c）之间存在定量关系，是定量分析的依据。 Pb2+ 峰电位：-0.581 V Cd2+ 峰电位: -0.828 V 溶出峰电流的大小与溶出时使用的极谱分析方法及电极类型有关，方法不同，使用的电极不同，所得溶出峰电流的公式不同。如采用单扫描极谱法，在汞膜电极上的峰电流为 在一定实验条件下，ip与待测离子浓度成正比，即： 总的来说，溶出峰电流（峰高）与预电解和溶出两个过程有关。 （二）溶出峰电流及影响因素 预电解过程中待测物质电积在电极上的量与预电解时间、预电解电位、待测物质的浓度、搅拌速度或电极旋转速度、电极的体积和活性表面积、溶液的组成和温度等有关。 1.预电解时间 预电解时间决定于待测物质的浓度和方法的灵敏度。 悬汞电极预电解时间 10-6-10-7 mol/L约为5 min， 10-8mol/L约为15min， 10-9mol/L约为60 min。 汞膜电极 汞膜很薄，10-7 mol/L富集0.5-2min。如电解时间较长，则往往生成金属互化物或由于金属饱和而出现金属镀层，改变了电极的性 质。 银基汞膜电极 2.预电解电位 预电解电位值对峰电流影响较大。在起始还原电位后的一定电位范围内，峰电流随预电解电位的负移而增大；电位达到一定值后，趋于极限值。 请问在一般情况下：预电解电位的选择方法？ ?/V i 0 在一定介质中，预电解电位可以从半波电位的数据中获得。 在实际测定中，选用的预电解电位比半波电位负0.2-0.4 V。 3.电位扫描速度? 使用悬汞电极时，当电压变化速率大于1.2 V/min，峰电流ip与?1/2成正比;使用汞膜电极时，峰电流ip与?成正比. 4.底液的选择 底液可采用极谱分析的底液。为了提高测定的选择性