卫生化学：第十章 电导分析法.pptVIP

由于库仑分析法是用电解过程中消耗的电量来定量的，所以库仑分析的基本要求是电极反应必须单纯，用于测定的电极反应必须具有100%的电流效率，使电量全部消耗在待测物质上。 二、恒电位库仑分析法 （一）方法与装置 三个部分： 电解池； 控制电位装置； 电量测量装置。 恒电位库仑分析法是在电解过程控制工作电极电位相对于参比电极保持不变，并使得只有待测物质在电极上发生反应。当电解电流趋于零时，表示该物质已被完全电解。在电解电路中串联了一个库仑计，以测量电解过程中消耗的电量。再按法拉第电解定律计算待测物质的含量。 怎样确定待测物的含量？ 库仑计种类很多，其中气体库仑计因结构简单、使用方便而被广泛使用。气体库仑计主要有氢氧库仑计和氢氮库仑计。 （二）电量的测量 电量的测量用库仑计、电子积分仪等，也可以用作图法求得。 1. 气体库仑计 由一个带活塞和两个Pt电极的玻管作电解管，并与一支有刻度的滴定管以橡皮管连接。电解管置于恒温水浴中，管内装0.5 mol/L K2SO4或0.5 mol/L Na2SO4电解液。 氢氧库仑计 1.恒温水夹套 2.电极 3.气体 4.电解液 请问了解氢氧库仑计的使用吗？ 4 1 3 2 当电流通过时，Pt阳极上析出O2，Pt阴极上析出H2。电解前后刻度管液面之差为生成氢氧气体的总体积。在标准状况下，每库仑电量相当于析出0.1741 cm3氢氧混合气体。如果量得库仑计中混合气体的体积为V（cm3） ，电解消耗电量为 由法拉第定律计算，求得待测物质的质量为 2. 电子积分仪 根据电解通过的电流 i，采用电子积分线路求得总电量 并由显示装置读出。也可以将 i 经模/数转换后输入微机，进行积分处理求得电量。 （三）方法与应用 方法： 通N2除氧。 预电解,消除电活性杂质。预电解达到背景 电流。 电位上升到待测物析出电位，加入试样溶 液，接通库仑计电解。当电解电流降低到 背景电流时，停止。 由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。 应用： 恒电位库仑分析法的主要特点是高选择性；高准确度，误差常为千分之几；应用范围广，此法可不经分离分别测定多种离子。能够测定50多种元素及其化合物，包括氧、卤素等非金属及锂、钠、铜等金属。 库仑滴定装置 A. 电解系统 B. 指示系统 C. 计时系统 1,2. 指示电极 3. Pt工作电极 4. Pt辅助电极 5. 保护管 （一）方法与装置（P145） 三、库仑滴定法 5 恒电流源 终点指示及控制 计时系统 B 1 2 3 4 A C 恒电流库仑分析法又称库仑滴定法。 用一恒定强度的电流通过电解池，在电极附近，由于电极反应而产生一种试剂，犹如普通滴定分析中的“滴定剂”，这种电生试剂即刻与待测物质进行定量的化学反应。并借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。 请问您了解库仑滴定法的原理吗？ 在酸性介质中测定Fe2+的含量，阳极反应为 Fe2++ e= Fe3+ 随着电极反应的进行，阳极电位变正 2H2O＝O2+ 4H++4e 如果加入大量的Ce3+，电流可保持恒定，且 Ce3+ +e=Ce4+ Fe2+ +Ce 4+ = Fe 3+ + Ce 3+ 例如 电流恒定，阳极电位由于大量Ce3+的存在而稳定，因此防止溶剂电极反应的发生，可使电流效率近100%。 应用 小测验： 1.铂黑电极、铂光亮及U型电极的应用范围？ 2.什么是超电位？极化的分类及其含义？ 回忆电阻，电导，导体，半导体，绝缘体，欧姆定律 * 几种典型物质的电导率 2. 水中溶解氧的（DO）测定 溶解氧（DO）是评价水体有机物污染情况的一个指标。用金属铊 Tl 与水中溶解氧反应生成离子，反应如下： 测定其电导率增量，可求得溶解氧的浓度。每增加0.035 ?S/cm的电导率相当于1 ?g/ml的溶解氧。此法是测定溶解氧很灵敏的方法之一，监测可连续进行。 3. 大气中有害气体的监测 利用吸收液吸收空气中有害气体，如SO2 ,NO2等。根据吸收气体前后吸收液电导的变化，并用相应的气体进行校正。但主要要用适宜的方法除去其他干扰。 4. 色谱检测器 离子色谱法（IC）是20世纪70年代中期发展起来的、以离子性物质为分析对象的一门新的分析技术。在所有离子色谱的商品仪器中，电导测定装置是唯一被普遍采用的首选通用检测器。其灵敏度较高，可检至 ?g 级甚至 ng 级。 第二节 库仑分析法 库仑分析法（coulometric analysis）