超临界流体萃取分馏仪———石油重质油的深度精密分离技术.docxVIP

PAGE PAGE 1 超临界流体萃取分馏仪———石油重质油的深度精密分离技术 引言   渣油和其它石油重质油的深度加工对合理利用石油资源有特别重要的意义,重质油的性质、组成、结构研究对确定合理的加工方案有重要的指导作用,但由于重质油是特别复杂的混合物,必需加以分别,才能深入研究其化学组成和结构。石油重质油以及其它高沸点混合物的常规分别技术主要有蒸馏、液体萃取及液相色谱法,原油评价的“实沸点蒸馏”只能对沸点小于500℃的馏分进行比较具体的评价;液体萃取分别通常是依据溶剂的极性来分别的,分别的选择性取决于溶剂的极性和操作条件,但用单一溶剂难以象蒸馏一样同时得到性质不同的多个馏分;色谱分别技术虽然有较高的分别效率,但得到的样品量特别之少。超临界流体由于有良好的溶解能力、溶解能力随温度压力可敏捷调整、有较高的扩散传质系数的特点,因而超临界流体萃取具有在较低温度下实现混合物分别的特点,对分别热不稳定的难挥发物质特殊有效,可避免高温蒸馏对样品的破坏作用。依据超临界流体的这些特点和特有的“倒退冷凝”现象,可以设计成与原油评价中的实沸点很相似的一种分别设备,超临界流体萃取分馏仪(ＳｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌＦｌｕｉｄＥｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄＦｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ-ＳＦＥＦ)[1],并将其应用于石油重质油以及其它复杂混合物的分别研究。虽然普遍采用二氧化碳作为超临界溶剂,但依据石油化工行业的特点,采用轻烃为超临界溶剂有更为突出的优点,本文将具体介绍以丙烷、丁烷、戊烷等超临界溶剂的超临界流体萃取分馏技术原理及其在重质油、高熔点蜡、聚合物分别等方面的应用。   仪器原理、流程及操作   1.仪器原理一般状况下,超临界流体作为溶剂,其溶剂能力主要取决于密度,也就是说,在恒定温度下升高压力,超临界流体的密度增大,溶剂能力增加;恒定压力下升高温度,其溶剂能力就减弱,这就是超临界流体所特有的“倒退冷凝”现象,超临界流体萃取分馏就是基于这一原理设计的。超临界流体萃取分馏装置的原理流程如图1所示。主要设备是分别塔,分为萃取釜和填料段,即萃取段和分馏段。在萃取釜底部装有单向流溶剂分布器。在分馏段中装有θ环不锈钢填料,填料高550ｍｍ。按生产填料厂家供应的数据,分馏段有12块理论板。整个装置的温度压力条件通过计算机进行实时掌握,并在屏幕上以流程图的形式动态地显示各点的参数变化,同时实时打印各点参数,作为记录保存,必要时可查看以曲线表示的各点参数历史变化趋势。超临界流体萃取分馏与实沸点有两个明显的差别:    (1)在超临界流体萃取分馏法中,柱顶的温度高于釜底温度,而实沸点蒸馏中,蒸馏釜的釜底温度高。  (2)实沸点蒸馏是在恒定压力下依靠不断升高蒸馏釜的温度实现不同沸点馏分的切割;而超临界流体则是在保持釜底温度和釜顶温度不变的条件下,依靠系统压力不断升高实现各馏分的分别。为满意各种石油重质油的分别要求,超临界流体萃取分馏仪的设计有以下几个特点:  (1)萃取分馏柱最高工作压力20ＭＰａ,最高工作温度250℃,这样就可选用丙烷、丁烷、戊烷或它们的混合物作溶剂,以保证本分别装置有足够的敏捷性,可以分别各种石油重质油,并保证在分别过程中不会出现过热分解现象。  (2)为了使萃取分馏有较高的分别效率,沿填料柱采用三段加热,以保证沿填料柱有匀称的温度梯度,温度梯度的设定可在一定温度范围内任意调整。  (3)萃取釜有效容积3.5Ｌ。依据分别对象和条件的不同,每次可加入重质油0.5ｋｇ～2.0ｋｇ,分别所得每个窄馏分样品数量可达25ｇ～100ｇ(每窄馏分按占原料的5%计算),可满意进一步分析研究的需要。  (4)对于石油渣油这类组成复杂,组分连续分布的系统,萃取分馏柱采用在恒定温度梯度下线性升压方式以提高分别结果的牢靠性和重复性,避免了步进式升压所出现的每次升高压力干扰分别过程平稳进行的现象。  (5)全装置的温度、压力参数由微机进行实时掌握,提高了操作参数的掌握精度。依据分别对象和要求的变化可以实现恒压、步进式升压或线性升压等多种掌握模式。2.流程及操作超临界流体萃取分馏过程是按以下步骤进行的:将一定量的原料一次性的装入萃取釜中。超临界流体从分别柱底部进入萃取釜,与釜中的原料充分接触,形成两相。溶有部分溶质的超临界流体相向上流经填料柱。在一定的压力下,温度沿填料柱自下而上不断升高,超临界流体的溶解能力也就不断下降,被溶解的溶质部分地以液态形式析出,流回填料段,产生回流,与上升的超临界流体相发生能量和质量传递,从而达到萃取分馏的目的,这种现象与实沸点蒸馏过程很类似。假如恒定萃取分馏柱的各点的温度,不断升高压力,进入萃取釜的超临