物理化学：第8版第五章 相平衡.pptVIP

* 本章重点： 相律：f=K- ? +2 水的相图 Clausius- Clapeyron 方程(液-气两相平衡) 完全互溶双液体系p-x-y图、T-x-y图 杠杆规则 低共熔体系水-盐相图 掌握三组分体系的组成表示法 * 拉乌尔定律（Raoults law）：物理化学的基本定律之一，是法国物理学家F.-M.拉乌尔在1887年研究含有非挥发性溶质的稀溶液的行为时发现的，可表述为：“在某一温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数”。 * 道尔顿分压定律（也称道尔顿定律）描述的是理想气体的特性。这一经验定律是在1801年由约翰·道尔顿所观察得到的。在任何容器内的气体混合物中，如果各组分之间不发生化学反应，则每一种气体都均匀地分布在整个容器内，它所产生的压强和它单独占有整个容器时所产生的压强相同。道尔顿（Dalton）总结了这些实验事实，得出下列结论：某一气体在气体混合物中产生的分压等于在相同温度下它单独占有整个容器时所产生的压力；而气体混合物的总压强等于其中各气体分压之和，这就是气体分压定律（law of partial pressure）。 * * * 第五节 二组分固-液体系（凝聚）平衡相图 二组分固-液体系： K=2, 压力影响不大， Φ=1， f=2 双变量体系 Φ =2， f=1 单变量体系 Φ =3， f=0 无变量体系 f=K-Φ +2 f*=2-Φ+1 简单低共熔体系--- 二组分在固态完全不溶的体系。 * 一、简单低共熔相图 热分析法---将二组分体系加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化，从而判断有无相变化的过程，温度-时间的曲线即冷却曲线/步冷曲线（cooling curve）。 当体系有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线出现转折点或水平线段。 热分析法绘制相图常用于熔点较高的系统如合金及有机药物系统。 （一）热分析法绘制 * 1 2 3 4 5 T t(时间) 邻硝基氯苯 对硝基氯苯 熔点-组成T-x图 液相 液相+SB SA+SB L+SA 最低共熔点 E A B D F x=1.0(对硝基氯苯) x=0.7 x=0.33 x=0.2 x=0.0 邻硝基氯苯-对硝基氯苯的步冷曲线和相图 355K 295K 287.7K 305K 331K 液相区 液相+SB SA+SB L+SA 最低共熔点 邻硝基氯苯 对硝基氯苯 T-x图 E A B D F 355K 305K 图中有四个相区： 熔融液单相区；对硝基氯苯+熔融液两相区；邻硝基氯苯+熔融液两相区；对硝基氯苯+邻硝基氯苯两固相区； 图中有三条曲线： 两条两相共存线 一条三相共存线 图中有3个特殊点： A熔点；B熔点； 最低共熔点 * 在不同温度下，测定固液两相平衡时溶液的组成，以温度和相应的溶解度（组成）绘制T-x图，适用于常温下有一组分呈液态的系统。以H2O-(NH4)2SO4体系为例。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NAC之内， (NH4)2SO4 （s）和溶液两相区 BAC线以下，冰与(NH4)2SO4 （s） 两相区 （二）溶解度法绘制 * 图中有三条曲线： LA线 冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 AN线 (NH4)2SO4（s）+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和浓度曲线。 BAC线 冰+ (NH4)2SO4（s）+溶液三相共存线。 * 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 A点 冰+(NH4)2SO4（s）+溶液三相共存点或最低共熔点。溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出(NH4)2SO4（s） 。 20％的硫酸铵水溶液冷却结晶，能析出(NH4)2SO4（s）吗？ * 四.低共熔相图的应用 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。 低共熔温度 -21.10C -550C -10.70C -15.40C 水盐体系 低共熔混合物组成 23.3% 29.9% 19.7% 18.9% 1.水-盐低温冷冻液和药物的配伍 两种固体药物的最低共熔点如果接近室温，不宜混在一起配方，以防形成糊状或液态 * 湖南岳阳等地5年来首次降大雪 撒盐700吨解冻 一场雪后,三湘大地陷入天寒地冻当中。记者从省政府应急办了解到,截止到16日中午,湖南省已经安排100万元专项资金用于抗寒，同时紧急调运700吨工业盐，对路面和辅道进行实时撒盐解冻，各桥梁路段安排了专人24小时待命值守。“随着雨雪及冰冻天气的持续，用来化雪解冻的工业盐用量也将节节攀升。” 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实