乙烯三聚制1-己烯的工艺研究进展.pdfVIP

乙烯三聚制1-己烯的工艺研究进展 1-己烯是含有6 个碳原子且端位具有 1 个不饱和双键的单烯烃。 作为一种重要的有机化工中间体，以1-己烯为原料合成的专用树脂具 [1] 有抗拉伸、透明度高等特点，被广泛应用于农业、食品业等行业 。 目前世界上用于1-己烯生产的主要工艺有Chevro 工艺、BP Amoco [2] 工艺、SHOP 工艺和Phillips 工艺 。我国主要以自主研发的乙烯三聚 工艺生产 1-己烯，生产厂家主要有中国石油大庆石化公司、中国石油 [3] 独山子石化公司和中国石化燕山石化公司 。 1 国外1-己烯的工艺现状 目前国外主要有五种1-己烯工艺技术，包括雪弗龙公司的一步法 合成 1-己烯齐聚工艺、乙基公司的两步法合成 1-己烯齐聚工艺、壳牌 公司的SHOP 法合成 1-己烯齐聚工艺、南非萨索公司的煤干馏抽提工 [4] 艺技术及菲利浦斯公司的乙烯齐聚合成 1-己烯工艺技术 。 1.1 雪弗龙公司一步法合成烯烃齐聚工艺技术概述 雪弗龙公司一步法合成 1-己烯，乙烯齐聚工艺主要采用的催化剂 为三乙基铝，反应器是管式反应器，其工艺生产过程为使用烯烃配制 成三乙基铝溶液加入到管式反应器中，保持反应器中催化剂一定的浓 度比例，控制反应器的操作温度和压力，操作温度 204℃，操作压力 2 [5] 0.7 MPa，在此条件下聚合生成 1-己烯，乙烯的单程转化率70%以上 。 此工艺技术流程比较简单，设备结构比较简单，易于操作，反应 器产生的热量可进行余热回收生产蒸汽。主要缺点是乙烯聚合反应过 程中生成的聚合物无法处理，0.2%的低聚物沉积在管式反应器的表面， 此部分聚合物影响反应器的传热，装置运行一定周期后需要清洗。另 外，乙烯齐聚生产过程需要用碱或水分解烷基铝，在分解烷基铝过程 中生成的烷烃进入到后部精馏系统，微量杂质随同 1-己烯采出，最终 影响产品的纯度。此外，1-己烯产品分布较宽，其中有使用价值的 C ～ 6 C 烯烃的总产率占据的比例不高，只有50%～55%。所以只有当全部α 18 -烯烃馏分都能得到有效利用时，采用雪弗龙公司一步法工艺才是有利 的。早在1965 年雪弗龙公司采用一步法合成乙烯齐聚工艺技术建成 4. [6] 6 万t/aα -烯烃的生产装置 。 1.2 乙基公司两步法乙烯齐聚合成 1-己烯工艺技术概述 乙基公司两步法工艺是在两个反应器内进行，一个是乙烯齐聚合 成α -烯烃链增长反应过程，另一个是链置换反应。第一个合成反应器， 在催化剂三乙基铝的存在下反应，反应温度较低，只进行了链增长反 应。第二个反应器反应温度较高，反应压力较低，在此温度、压力条 [7] 件下发生链置换反应，最终生成 C ～C 之间的α -烯烃 。 6 18 齐聚反应所需要的原料乙烯和循环乙烯经过乙烯、循环乙烯压缩 和预热，乙烯、循环乙烯同三乙基铝充分混合后进入到反应器中。反 应器的型式为管式反应器，管式反应器管长 3.2 m 管内径38.1 mm， 反应过程在列管反应器中进行。反应控制温度为 127℃，压力为20.7 MPa，反应停留时间为 1 小时，反应器的进料乙烯与催化剂三乙基铝的 配比为 19 ∶1。管式反应器外侧夹套取热，带走反应过程产生的热量， 反应产生的热量自产低压蒸汽。乙基公司两步法合成 1-己烯工艺技术