【化学】物理化学主要公式及使用条件.docxVIP

★物理化学主要公式及使用条件 ★ 第一章 气体的 pVT 关系 抱负气体状态方程式 pV  (m / M  )RT  nRT 或 pVm p(V / n) RT 式中 p，V，T 及 n 单位分别为 Pa，m3，K 及 mol； Vm V / n 称为气体的摩尔 体积，其单位为 m3 ·mol-1； R=8.314510 J m·ol-1 ·K-1，称为摩尔气体常数； 此式适用于抱负气体，近似地适用于低压的真实气体； 气体混合物 ） 组成 摩尔分数 yB (或 xB) =  nB / nA A 体积分数 B y BV m, B / yAV A  m,A |精. |品. |可. |编. |辑. 式中 nA A 为混合气体总的物质的量； V m, A 表示在肯定 T，p 下纯气体 A 的摩 |学. |习. |资. |料. 尔体积； yAV A m ,A 为在肯定 T， p 下混合之前各纯组分体积的总和； ） 摩尔质量  M mix  y B M B B  m/ n  M B / nB B B 式中 m mB 为混合气体的总质量， n B nB 为混合气体总的物质的量； B 上述各式适用于任意的气体混合物； y B nB / n p B / p VB / V 式中 pB 为气体 B，在混合的 T，V 条件下，单独存在时所产生的压力，称为 B 的分压力； V B 为 B 气体在混合气体的 T，p 下，单独存在时所占的体积； 道尔顿定律  pB = yBp， p p B B 上式适用于任意气体；对于抱负气体 pB nB RT / V 阿马加分体积定律 VB 此式只适用于抱负气体； n B RT / V 范德华方程  mm( p a / V 2 )(V m m  b) RT 2 2 ( p an / V )(V nb) nRT 式中 a 的单位为 Pa ·m6 ·mol-2，b 的单位为 m3 ·mol-1，a 和b皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数； 此式适用于最高压力为几个 MPa 的中压范畴内实际气体 p，V，T，n 的相互运算； 维里方程  pVm  RT (1  B /Vm  mC / V 2 m  mD /V 3 m  ......) 及 pVm RT (1 B p C p 2 D p 3 ......) |精. |品. |可. |编. |辑. |学. |习. |资. |料. 上式中的 B，C， D,?..及 B’，C’，D’?分.别称为其次，第三，第四 ?维里系数，它们皆是与气体种类，温度有关的物理量； 适用的最高压力为 1MPa 至 2MPa，高压下仍不能使用； 压缩因子的定义 Z pV /( nRT) pVm /( RT ) Z 的量纲为一；压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子；但运算结果常产生较大的误差，只适用于近似运算； 其次章 热力学第肯定律 热力学第肯定律的数学表示式  U Q W 或 dU δQ δW δQ pambdV δW 规定系统吸热为正，放热为负；系统得功为正，对环境作功为负；式中 pamb 为环境的压力， W’为非体积功；上式适用于封闭体系的一切过程； 焓的定义式 H U pV 焓变 （ 1） H U ( pV ) 式中 ( pV ) 为 pV 乘积的增量，只有在恒压下 ( pV ) p(V2 V1 ) 在数值上等于 体积功； （ 2） 2 1H nC p,m d T 1 此式适用于抱负气体单纯 pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程， 或纯的液体，固体物质压力变化不大的变温过程； 热力学能 (又称内能 )变 2 1此式适用于抱负气体单纯 pVT 变U 化的一nC切V ,过m d程T； 1 恒容热和恒压热  QV U (d V  0, W 0) Qp H (d p 0, W  0) 热容的定义式 （ 1）定压热容和定容热容 Cp  δQp  /d T  ( H /  T ) p CV δQV / d T ( U / T )V |精. ）摩尔定压热容和摩尔定容热容 |品. |可. |编. Cp ,m C p / n ( H m / T ) p |辑. |学. |习. |资. |料. CV ,m CV / n ( U m / T )V 上式分别适用于无相变变化，无化学变化，非体积功为零的恒压和恒容过程； （3）质量定压热容（比定压热容） cp C p / m C p ,m / M 式中 m 和 M 分别为物质的质量和摩尔质量； （4） C p,m CV ,m R 此式只适用于抱负气体； （ 5）摩尔定压热容