价键理论、晶体场理论要点.pdfVIP

第四章 配 合 物 的 化 学 键 理 论 目标：解释性质，如配位数、几何结 构、磁学性质、 光谱、热力学稳定性、 动力学反应性等。 三 种 理 论 ： ① 价 键 理 论 （Valence bonding theoryVBT ） ②晶体场理论（ Crystal field theory CFT ） ③ 分 子 轨 道 理 论 （Molecular orbital theory MOT ） 第一节 价键理论 由 L. C. Pauling 提出 要点：① 配体的孤对电子可以进入 中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道 是 杂 化 轨 道 （用 于 说 明 构 型）。 一、 轨道杂化 (Hybrid orbital) 及对 配合物构型的解释 能量相差不大的原子轨道可通过 线性组合构成相同数目的杂化轨道。 对构型的解释（依据电子云最大 重叠原理：杂化轨道极大值应指向配 体） 指 向 实例 3 3 sp 、sd 杂化 四面体顶点 Ni(CO) 4 CO CO OC CO 2 2 2 3 sp 、sd 、dp 、d 杂化 三角形顶点 2- [AgCl3] Cl Ag Cl Cl 2 、d2 2 杂化 正方形顶点 dsp p 2- [PtCl ] 4 Cl Cl Pt Cl Cl 2 3 杂化 八面体顶点 d sp 4- [Fe(CN) ] 6