高分子化学第七章.pdfVIP

第七章（） 2. 解释和区别下列诸名词：配位聚合，络合聚合，插入聚合，定向聚合，有 规立构聚合。 配位聚合 ：配位聚合是指单体分子首先在活性种空位上配位， 形成 络合物，而配位活化后的单体在金属－烷基之间插入增长。配位和插入 反复进行的聚合过程。故又称作络合引发聚合或插入聚合。配位聚合是 离子过程，也称为配位离子聚合。 络合聚合 ：配位聚合和是同义词，其含义一方面是指引发剂有配位或络合 能力，另一方面指聚合过程中伴有配位或络合反应，但配位一词更为确 切。 插入聚合 ：配位聚合和插入聚合是同义词，其含义是指单体是通过插入的 方式来完成增长的。 定向聚合 ：也称有规立构聚合，指形成立体规整聚合物的聚合反应。 有规立构聚合 ：指形成有规立构聚合物为主的聚合反应。任何聚合过程或 聚合方法，只要形成形成有规立构聚合物为主，都是有规立构聚合。 3. 区别聚合物的构型和构象。简述光学异构和几何异构。聚丙稀和聚丁二烯 有几种立体异构体 构型和构象 ：⑴. 构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排 列。要改变构型必须经过化学键的断裂和重组，构型不同的异构体有旋 光异构体和几何异构体。⑵ . 构象是原子绕 C-C 单键内旋转而产生的分 子在空间的不同形态。 光学异构和几何异构 ：⑴. 光学异构体是指由构型所产生的异构现象，是 由手性中心所产生的，有 R （右）和S （左）型，也称对映异构或手性异 构。⑵ . 几何异构是由分子中双键或环所产生的，有 Z （顺式）和 E （反 式）构型。 聚丙稀和聚丁二烯的立体异构体 ：⑴. 丙稀有三种立体异构体，即：全同 立构聚丙烯。间同立构聚丙烯和无规立构聚丙烯。⑵ . 聚丁二烯可能有 四种立体异构体，即：顺式 -1,4 ，反式 -1,4 ，、全同 -1,2 ，间同 -1,2- 聚 丁二烯。 5. 下列哪些单体能够配位聚合，采用什么引发剂形成怎样的立构规整聚合物 有无旋光活性写出反应式。 ⑴ . 丙稀能进行配位聚合，引发剂可选用 TiCl 3 , , AlEt 2 Cl ，形成全同 立构聚丙烯，由于分子中仅有假手性中心，所以聚合物无旋光性。 ⑵ . 异丁烯能进行配位聚合，无定向可言，仅考虑速率，引发剂可选用 TiCl 4 AlEt 3 ，两甲基相同，无立体异构现象，也无旋光性。 ⑶ . 丁二烯能进行配位聚合， Ziegler-Natta 型、 π- 烯丙基型和烷基锂 型引发剂都可选用，选用 TiCl 4 AlEt 3 ，顺式 -1,4 占 95 ％，选用 TiCl 4 AlR 3 Al Ti 1 ，反式 -1,4 占 91 ％，形成的聚合物是几何异构体， 没有旋光性。选用 V acac AlR 3 Al V 10 陈化 ，间规-1,2 占 92～96％， 选用 Cr CNC 6 H 5 6 AlR 3 未陈化 ，等规 -1,2 占 97～100％。也无旋光性。 ⑷ . 胺基丙酸不能进行配位聚合。 ⑸ . 戊二烯能进行配位聚合， 与丁二烯相似。 除 1,4- 加成、1,2- 加成外， 还有 3,4- 加成。 ⑹ . 环氧丙烷能进行离子开环聚合，引发剂可选用甲醇钠等低活性引发 剂，形成全同、间同、和无规聚合物，单体分子本身含有手性碳原子 × C ，聚合后手性炭原子仍留在聚环氧丙烷大分子中，连有